Кислоты коричные, полимеризация

Для полимеризации твердых мономеров применялось ударное сжатие, посредством которого в исходных веществах можно было получать кратковременные давления до 50 ГПа, Оказалось, что для каждой реакции, в зависимости от химической природы мономера, существует нижний предел по давлению, при меньших значениях которого процесс совершенно не идет. Так, например, наинизшие давления, при которых осуществляется полимеризация, оказались для полимеризации акриламида 2 ГПа, для дифенилбутадиена 10 ГПа и для коричной кислоты - 30 ГПа. Полимеризация твердых мономеров с помощью ударных волн далеко не всегда протекает нацело для некоторых веществ выход полимера составляет несколько процентов (коричная кислота), но степень полимеризации может быть весьма высокой, где относительная молекулярная масса полимеров достигает миллиона. [c.217]

При полимеризации винилового эфира транс-коричной кислоты В разбавленных растворах в присутствии перекиси бензоила и динитрила азоизомасляной кислоты по механизму циклополимеризации образуются растворимые в органических растворителях полимеры линейной структуры [c.25]

Исследована кинетика полимеризаций винилового эфира транс-коричной кислоты в растворе бензола и диоксана при [c.626]

С в присутствии азо-бас-изобутиронитрила, а также его сополимеризация со стиролом (гх = 0,25, /"г = 1,25) и другими мономерами Найдено, что при полимеризации в блоке винилового эфира гранс-коричной кислоты (инициатор — перекись бензоила, азо-быс-изобутиронитрил) получаются нерастворимые полимеры, а при полимеризации в разбавленных растворах (до глубины превращения <50%) образуются растворимые полимеры линейной структуры, содержащие —85% звеньев со структурой лактона [c.627]

Можно отчетливо представить, что флавоноиды образовались подобным образом. Здесь, по-видимому, участвуют те же предшественники коричной кислоты, которые использовались для синтеза лигнина. Но вместо восстановления и полимеризации кислота соединяется с фрагментами активного ацетата [c.278]

Роль производных коричной кислоты как промежуточных продуктов в биосинтезе лигнина обсуждалась выше (см. разд. III,А). О роли этих соединений упоминается также в обзоре Ниша [69]. Эти соединения превращаются в лигнин у всех исследованных видов растений. Сами они, по всей вероятности, образуются из ароматических аминокислот, особенно из фенилаланина, и превращаются в коричные спирты, как это изображено на фиг. 144. Так, феруловая кислота могла бы восстанавливаться до кониферилового спирта, из которого мог бы затем образоваться гваяциловый лигнин в результате реакций окислительной полимеризации, которые будут рассмотрены далее. В опытах с использованием изотопов [20—22, 58— 60] были получены данные, говорящие в пользу [c.367]

Фурановое кольцо, по-видимому, дезактивирует винильную группу. Например, скорость сополимеризации 2-винилфурана с бутадиеном меньше, чем скорость сополимеризации стирола с бутадиеном 2-Винилфуран также менее активен, чем стирол, по отношению к радикалам хлористого винилидена. Каменар с сотр. показали, что скорость сополимеризации в системе 2-винилфуран — хлористый винилиден меньше, чем скорость полимеризации каждого из мономеров. Скорость уменьшается по мере увеличения содержания хлористого винилидена в мономерной смеси. Клиффорд в результате эмульсионной сополимеризации получил сополимеры 2-ви-нилфурана с акрилатами и метакрилатами метакрилонитрилом и хлористым винилиденом Ингибирующее действие фурановых аналогов нитрила коричной кислоты на полимеризацию стирола уже отмечалось выше. [c.340]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

Дефлегматор представляет собой стеклянную трубку с внутренним диаметром 13—14 мм, к которой припаян боковой отросток с диаметром 7 мм на расстбянии 24 см от нижнего конца трубкя. Необходимо точно соблюдать указанные размеры, так как при пp t-менении колонок иной величины происходит полимеризация стирола. При проверке было выяснено, что выход стирола несколько повышается, если в трубке с внутренней стороны сделать частые выступы , под разными углами, как в дефлегматоре Вигрё эти выступы уменьшают количество коричной кислоты, увлекаемой в приемник парами стирола. Несомненно также, что хорошие результаты получатся с дефлегматором Вигрё. [c.371]

Дру1ие реакции. Аддукты а-пирона с малеиновым ангидридом, образующиеся по реакции Дильса — Альдера (пример 416), де-карбоксилируются и реагируют далее, давая аддукт (417). При стоянии а-пироны склонны к полимеризации. Кумарины при действии света со взрывом превращаются в димеры циклобутанового типа (ср. коричная кислотатруксилловые кислоты). [c.73]

Отсюда был сделан вывод, что макромолекула состоит из звеньев С-6—С-З, в которых одно ароматическое ядро связано с цепью, состоящей из трех атомов углерода. Эти звенья содержат атомы кислорода в положениях 3, 4 и 3 (а лигнин лиственницы также и в положении 5). Подобные фенилпропановые остатки встречаются во многих растительных материалах самых разнообразных ботанических семейств, как, например, аллилфенолы из класса эвгенола, затем коричная, кофейная и ферулиновая кислоты и родственные кумарины. В смолах хвойных находятся многие соединения, называемые лигнанами, образующиеся, очевидно, в результате связывания двух звеньев С —Сз через боковые цепи. Отсюда был сделан вывод, что самые разнообразные растения синтезируют многочисленные соединения со скелетом Се—Сз, который затем полимеризуется (Р. Д. Хеуорс, 1942 г.). Согласно более старой гипотезе (Класон, 1897 г.), лигнин хвойных образуется из кониферилового спирта (ге-окси-л-метоксикоричного спирта) в результате полимеризации или конденсации. Этот спирт находится в камбиальном соке хвойных в виде глюкозида кониферина [c.307]

Аналогичным образом конденсируется с бутадиеном коричный альдегид, образуя 2-фенил-1,2,3,4-тетрагидробензальдегид [18]. При применении в качестве диенофила акриловой кислоты продуктом реакции является циклогексен-4-карбоновая кислота. Следует отметить, что то же самое соединение получается из бутадиена и р-пропиолактона. Реакция с лак-тонами катализируется поташом, который, как известно, способствует полимеризации лактона в полиэфир и облегчает пиролиз полимера, приводящий [c.595]

При изучении восстановительной полимеризации Н,Н-диэтил-амидов кротоновой и р-метилкротоновой кислот Снайдер и Патнам [899] показали, что Ы,Ы-диэтиламид кротоновой кислоты образует полимер с выходом до 86 %. Наличие в амиде СНз- группы в р-положении не создает больших препятствий для полимеризации, однако уменьшает выход.полимера (17,7%). N-ме-тил-Ы-фениламид и пиперидид коричной кислоты в этих условиях не полимеризуются [891]. [c.466]

Особенно хорошо изучена полимеризация коричных кислот. Штоббе и её рудники (1925—1926) нашли, что свет с определенной длиной волны вызывает полимеризацию, е другой длиной волны — деполимеризацию. Свет большей длины волны превращает тгаракс-коричную кислоту в а-трук-силовую кислоту, тогда как обратное превращение вызывается коротковолновым светом г мс-коричная кислота ведет себя аналогичным образом. Пирон и диметилпирон переходят в димеры (Патерно, 1914). [c.386]

Ван Песшен, Янсен и Харт [406] наблюдали циклополимеризацию при полимеризации винилового эфира транс-коричной кислоты [c.62]

Что касается непредельных соединений, содержащих галоид, кислород, азот, серу, то случаи полимеризации, наблюдавшиеся среди этих соединений, в большей части могут быть отнесены к тем же типам бромистый винил и ряд акриловой кислоты — к типу стирола, кетены и ряд изоциановой кислоты — к типу аллена, ациме-тилены — к типу дивинила, коричная кислота — к типу стильбена. Но некоторые классы придется, повидимому, выделить в особые типы, напр., тип диальдегидов или кетоальдегидов, диазосоединений. [c.16]

Фирма Bayer (ФРГ) [11] предложила способ получения светочувствительных веществ, растворимых в органических раство-мтелях под действием света они становятся нерастворимыми. Способ основан на реакции производных коричной кислоты, содержащих как минимум одну изоцианатную группу, с натуральными или синтетическими высокомолекулярными продуктами поликонденсации или полимеризации, содержащими группы с активным водородом. [c.35]

Нитрил коричной кислоты умень- шает скорость полимеризации, =>. а фурфурильные производные этих нитрилов в присутствии воздуха являются сильными ингибиторами полимеризации стирола и в отсутствие воздуха — замедлителями. Нанример, при добавлении 50 вес. ч. фурфурилиденмалони-трила на 1 10 вес. ч. стирола выход полимера за 10 ч снижается от 6% для чистого стирола до 0,9% для [c.287]

При явном наличии ненасыщенных связей имеет место, как правило, нормальная полимеризация, хотя не исключено возникновение ассоциированных или вообще непрочных комплексов весьма малой степени полимеризации (например, коричная кислота и стильбен полимернзуются в димеры, легко разлагаемые на мономеры). [c.38]

Наоборот, склонность к полимеризации слаба у таких кислот, как кротоновая (,8-метилакриловая) СНз—СН = СН СООН, винил-уксусная СНг = СН СНг СООН (1-бутен-4-карбоновая), итаконо-вая СН-2 = С(СООН) СНа СООН метиленъянтариая) и коричная СвНо СН = СН СООН (Р-фенилакриловая). Однако сложные эфиры названных кислот почти всегда обладают нормальной или значительно белее высокой реакционной способностью и в ряде случаев без труда дают полимеры [c.112]

Можно представить себе, что эволюция сосудистых растений началась с примитивных водных таллофитов, которые были полноценны в биохимическом отношении и выделяли побочные продукты метаболизма в окружающую среду. Развитие из этих организмов наземных растений должно было вызвать к жизни проблему выделения. Поэтому возникла тенденция к сохранению побочных продуктов обмена в тканях, особенно в связи с тем, что размер растений увеличивался. В этот момент и мог возникнуть мутант, который обладал единственным новым ферментом (фенилаланиндезаминазой), способным превращать фенилаланин в коричную кислоту. Таким образом, в клетке появился новый продукт, который мог претерпевать другие превращения (например, этерификацию) благодаря действию ферментов с низкой субстратной специфичностью, уже присутствовавших у растения и участвовавших в первичном обмене веществ. Таким образом, одна-единст-венная мутация в условиях ограниченного выделения могла привести к появлению разнообразных продуктов. Если эти продукты имели значение для выживания мутанта, то он процветал, причем последующие единичные мутации могли привести к ноявлению высокоразвитого обмена фенилпропаноидных соединений. Возможно, что лигнин возник на этой стадии как продукт детоксикации нутем превращения фенольных соедипений в нерастворимую форму за счет окислительной полимеризации. После этого в наличии оказались все вещества, необходимые для дифференциации сосудистых тканей. Можно себе представить, что на этой стадии развились первые трахео-фиты, такие, как ископаемые Р811орЬу1а1ез, которые позднее дали начало современным сосудистым растениям. Впоследствии лигнин стал необходимым для растений продуктом. Итак, можно сказать, что эволюция растений, имеющих большие размеры (деревья), стала возможной благодаря отсутствию у примитивных растений развитой системы выделения, что, казалось бы, напротив, должно было затормозить эволюцию массивного тела растения. [c.371]

При образовании фотоокиси антрацена реагирует триплетное состояние последнего (кислород тушит флуоресценцию антрацена). Многие другие окисления и полимеризации (однако не димеризация антрацена, протекающая через возбужденное синглетное состояние) также осуществляются через триплетные состояния. Через триплетное состояние протекают фотохимические димеризации некоторых алкенов (коричной кислоты, стильбена, аценафтена и т. д.), которые приводят к получению производных циклобутана. Хлорофилл, находящийся в возбужденном состоянии, в котором оп передает поглощенную энергию другим молекулам, подвергающимся при этом химическим превращениям, является, по-видимому, триплетом (см. том II). [c.361]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислоты коричные, полимеризация: [c.266] [c.168] [c.138] [c.327] [c.247] [c.494] [c.26] [c.493] [c.41] [c.494] [c.290] [c.307] [c.120] [c.193] [c.758] [c.69] [c.367] [c.372] [c.500] [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология