Ягры, вол

Так, в случае спектроскопии ЯМР и ЭПР уровни энергии, между которыми происходят переходы, появляются у системы только во внешнем магнитном поле (зеемановские уровни), т. е. не являются ее собственными. В то же время в спектроскопии ЯКР и ядерного гамма-резонанса (ЯГР или мессбауэровской спектроскопии) так же, как во всех методах оптической спектроскопии, соответствующие энергетические состояния ядер или вообще систем являются их собственными, т. е. существуют как свойство системы без наложения внешних полей. [c.3]

Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР), относящаяся к радиоспектроскопическим методам, и метод мессбауэровской спектроскопии, называемый также методом ядерного гамма-резонанса (ЯГР), используются в структурных исследованиях и позволяют получать уникальную информацию о распределении электронной плотности и характере химических связей по сдвигам резонансных сигналов ядер и параметров градиента неоднородного электрического поля на ядрах, создаваемого электронным окружением. Эти данные важны как опорные для теоретической и квантовой химии. Оба метода применимы для исследования только твердых образцов. Исключительно высокая чувствительность обоих методов к малейшим изменениям электрических полей открывает возможность исследования широкого круга проблем, связанных с внутри- и межмолекулярными взаимодействиями. [c.87]

ЯГР спектрометры, применяемые в гамма-резонансной спектроскопии, по характеру относительного движения источника и поглотителя можно разделить на спектрометры с постоянной скоростью и спектрометры с постоянным ускорением. [c.189]

Энтальпии Ягр и h .p паровой и жидкой фаз ОПК определяются но ее температуре, найденной выше. Затем по уравненпю общего теплового баланса колонны определяется энтальпия сырья [c.388]

Важно отметить, что переходы с частотами, отличающимися ДЛЯ разных методов иногда на много порядков, как в резонансных методах (ЯМР, ЭПР, ЯКР, ЯГР), зависят от строения химических частиц (электронной структуры, окружения ядра, геометрии ядерного скелета, симметрии и т. д.), что больше всего и представляет интерес для химика. [c.3]

Имеется ряд определенных условий, которые должны выполняться, чтобы наблюдался эффект Мессбауэра, и не у всех элементов они выполняются, хотя возбужденные состояния ядра элемента могут быть известны. Прежде чем перейти к этим условиям, рассмотрим само явление ЯГР. [c.112]

На рис. У.З, а в качестве примера представлена схема широко используемого в мессбауэровской спектроскопии распада радиоактивного материнского изотопа Со с образованием при захвате электронов возбужденных состояний изотопа Р и переходом ядер в основное состояние Fe. Изотоп Со доступен (получают в циклотроне) и удовлетворяет как материнский изотоп четвертому условию. Из верхнего возбужденного состояния Ре меньшая часть ядер (9%) непосредственно переходит в основное состояние с испусканием у-квантов высокой энергии, а большая часть (91%) — в более низкое возбужденное состояние (мессбауэровский уровень), удовлетворяющее третьему условию, из этого состояния и осуществляется мессбауэровский переход. Изотоп Ре в основном состоянии удовлетворяет последнему условию, и хотя его природное содержание всего около 2%, этого достаточно. Именно такое ядро и является партнером мессбауэровского возбужденного ядра, т. е. поглощает испущенный им у-квант, переходя при акте ЯГР в возбужденное состояние. [c.116]

Поскольку химический сдвиг в РЭС или энергия связи внутренних электронов зависит от всего распределения электронной плотности в окружении данного атома, то естественно ожидать, что эти характеристики будут связаны с данными других методов, также характеризующими электронную структуру, в частности, с параметрами рассмотренных в предыдущих разделах спектров ЯМР, ЯКР и Мессбауэра (ЯГР). [c.160]

По спектрам ЯКР и ЯГР (см. гл. IV и V) можно определять константу квадрупольного взаимодействия e qQ и параметр асимметрии т) градиента электрического поля на ядре. [c.161]

Детальное описание экспериментальных ЯГР спектрометров для проведения мессбауэровских экспериментов дано в работах [1] и [IX.8]. В данном разделе сформулируем лишь основные требования к источникам, поглотителям и детекторам, используемым в ЯГР спектроскопии. [c.189]

Источники, используемые в ЯГР спектроскопии, должны иметь синглетную узкую линию испускания у-квантов без потери на отдачу и большое значение величины вероятности излучения таких квантов. Желательно, чтобы вероятность излучения / была значительной уже при комнатной температуре (т. е. чтобы дебаевская температура вещества источника была высока). Это существенно для сокращения времени, затрачиваемого на эксперимент. [c.190]

Интенсивность излучения источника у-квантов со временем ослабевает, поэтому необходимо, чтобы методика приготовления источников была не слишком трудоемкой и обеспечивала хорошую воспроизводимость ширины линии испускания. Линия испускания должна оптимально располагаться в шкале энергий. Наибольшее распространение в ЯГР спектроскопии получили изотопы 57 .Со, 1"5 "Те и Аи. [c.190]

Стандартизация мессбауэровских спектров и калибровка ЯГР спектрометров по скоростям [c.194]

Обработка экспериментальных данных по ядерному гамма-резонансу возможна только в том случае, если проведена калибровка ЯГР спектрометра по скоростям и определены положения линий поглощения каких-либо веществ, выбранных в виде стандарта. Обычно в качестве стандарта используют вещества, которые могут быть достаточно легко изготовлены и воспроизведены в идентичных условиях. Они должны быть стабильны, должны иметь достаточно больщую величину вероятности поглощения у-квантов без потери энергии на отдачу, их мессбауэровские спектры должны представлять собой узкую линию, характеризующуюся малым температурным сдвигом. [c.194]

Таким образом, исследование внутрикристаллических полей методом ЯГР дает возможность получить дополнительную информацию (по сравнению с методами РСА) об атомах, составляющих решетку кристалла. [c.209]

В качестве примера на рис. XI.13 приведен спектр ЯГР на ядрах изотопа а также схема расположения уровней ядра в присутствии комбинированного взаимодействия. Следует отметить, что уровни с одним значением магнитного квантового числа при наложении квадрупольного расщепления смещаются на одинаковую величину в одну сторону, в результате чего разница в энергетическом положении для крайних максимумов поглощения [c.214]

УП1.8 Отгонная секция полной колонны Недогретая кость жид- ёт ёк Утр 1 — Нтр = Ь У1П.48 к — ктр — (V — 1) Ягр [c.376]

Метод мессбауэровской спектроскопии, называемой иногда спектроскопией ядерного гамма-резонанса (ЯГР), основан на изучении поглощения -у-излучения какого-то ядра-источника ядром того же изотопа, находящимся в исследуемом образце. Возможность такого поглощения, т. е. у-резонанса, зависит не только от разности энергий возбужденного и основного состояний ядер. Условия резонанса соблюдаются только тогда, когда устранен также эффект отдачи ядер при испускании и поглощении уквантов, а также скомпенсирован каким-то образом эффект Допплера. Метод получил свое развитие именно с того момента, когда это было понято, а еще раньше экспериментально был найден простой и едва ли не единственно возможный путь ликвидации потерь на отдачу. [c.112]

Для химии эффект Мессбауэра, как уже отмечалось, важен тем, что энергия ядерного перехода Ег, а значит, и энергия испускаемого или поглощаемого укванта v зависят не только от самого ядра (изотопа элемента), но и от других факторов. Это прежде всего электронное окружение ядра, а также внутренние и внешние электрические и магнитные поля. В качестве источника уизлучения и его поглотителя в мессбауэровской спектроскопии используются разные вещества. Таким образом, ядра одного и того же изотопа в источнике и поглощающем веществе находятся, вообще говоря, в разном окружении, т. е. friH Tj Tinorn), а энергия испускаемого Y-кванта v(h t) такова, что он не может быть поглощен ядром поглотителя, т(ист)=7 (погл) и явление ЯГР не происходит. [c.117]

Настройка источника монохроматического уизлучения для получения мессбауэровских спектров может достигаться за счет эффекта Допплера. Дело в том, что у(ист> включает как составляющую энергию этого эффекта (см. выше зависимость Еу от Ео и от скорости движения ядра), и ее можно в некотором интервале варьировать, двигая с какой-то скоростью v источник относительного поглощающего вещества. Это движение модулирует частоту укван-тов, и, когда энергия фотона Ey = hv становится равной т(погл)> он поглощается ядром поглотителя, т. е. происходит ЯГР. Чем больше скорость движения источника в направлении поглотителя ( + ц),тем больше Еу. Наблюдаемые в мессбауэровской спектроскопии разности энергии А т= т(ист)— г(погл) соответствуют относительным скоростям движения порядка миллиметра в секунду, которые легко осуществляются и точно измеряются. [c.117]

Рассмотренные в разделе методы исследования дают ценнейшую информацию о строении, электронных эффектах и передаче взаимного влияния групп в органических, элементорганических, неорганических и координационных соединениях. Как спектроскопия ЯКР, так и мессбауэровская спектроскопия оказались весьма полезными при изучении некоторых биохимических объектов и проблем, показана перспективность их применения в макромоле-кулярной химии. Получено много интересных эмпирических корреляций параметров, определяемых из спектров ЯКР и ЯГР, с другими физико-химическими характеристиками веществ. Оба метода позволяют исследовать структуру и динамику твердых фаз, фазовые переходы, подвижность молекул в кристаллах и многие другие проблемы. [c.131]

Большинство экспериментов по исследованию эффекта Мёссбауэра осуществляется по схеме на поглощение в приборах, называемых ЯГР спектрометрами. Принципиальная схема такого [c.188]

Калибровка ЯГР спектрометра по скоростям включает в себя, в качестве необходимого этапа нахождение цены деления канала скорости. Для этого можно воспользоваться как нитропруссидом натрия, так и другими эталонами (а-Ре, а-ГваОз), параметры мессбауэровских спектров которых достаточно хорошо известны [5]. Рассмотрим в качестве примера определение цены деления канала по спектру нитропруссида натрия. Пусть конструкция ЯГР спектрометра обеспечивает линейную зависимость шкалы скоростей от номера канала. Тогда положению центра тяжести левого спектрального пика дублетного спектра нитропруссида натрия соответствует канал с номером а положению центра тяжести правого спектрального пика — канал с номером Отсюда, зная величину квадрупольного расщепления АЕ нитропруссида натрия, находим цену деления канала скорости [c.195]

Как и в исследованиях эффекта Мёссбауэра, в схеме на поглощение (спектроскопия) установки по исследованию дифракции 7-квантов подразделяются но типу задания относительной скорости движения источника и поглотителя на дифрактометры ЯГР с постоянной скоростью и дифрактометры с постоянным ускорением. Выбор тина дифрактометра определяется характером конкретной экспериментальной задачи. [c.232]

При адсорбции же на кривых поверхностях гидроксилированного и особенно 7-аминопропилсилированного силикагеля наиболее выгодными для образования водородных связей с силанольными и аминогруппами являются, по-видимому, наиболее компактные молекулы, в частности, молекулы трифенилена. Та же последовательность наблюдается при модифицировании силикагеля соединениями с концевыми нитрильными группами. Здесь главную роль яграет число и расположение л-связей и компактность молекулы ПАУ. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология