Анализ спектральный пика

Другое важное применение масс-спектрометрии, основанное на использовании изотопов, состоит в исследовании обменных реакций с участием соединений, содержащих нерадиоактивные изотопы. Для определения скорости обмена изучают во времени содержание изотопа в продукте превращения меченого исходного вещества. Продукт или исходное соединение можно разложить до газообразного вещества, содержащего метку, и из масс-спектра получить изотопное отношение. Эти вещества можно также исследовать непосредственно, и из анализа изменений в спектре различных фрагментов можно установить местонахождение и количество метки. Определяя, какие пики в спектре изменяются при внедрении изотопа, можно выявить части молекулы, участвующие в обмене. С помощью метки и масс-спектрального анализа было показано, что эфирный кислород в продукте реакции метанола с бензойной кислотой принадлежит метанолу [c.324]

Стабильность электронных блоков, необходимая для количественного анализа, зависит от требуемой точности и выбранной разрешающей способности Эту величину можно оценить, исходя из гауссовой кривой, изображающей форму масс-спектрального пика [112 Определение разрешения по 10 % ной долине соответствует величине ординаты на расстоянии [c.63]

Было проведено [86] широкое исследование потенциально опасных загрязнении окружающей среды с помощью ГХ—МС метода При этом особое внимание обращалось на выбор характеристических масс спектральных пиков и оптимизацию хромато масс-спектральных параметров для обеспечения идентификации и качественного анализа Использовался метод получения полного масс спектра в различных точках хроматографи- [c.140]

Анализ спектральных данных показывает, что для смесей моноциклических соединений максимум поглощения будет лежать в области 255—275 нм с е 400. Для смеси алкилбензолов эта полоса может иметь тонкую структуру — не более трех слабых пиков, из которых наиболее интенсивным может быть либо центральный, либо длинноволновый. В сложных смесях моноциклических соединений тонкой структуры этой полосы обычно не наблюдается. [c.135]

Поскольку отнесение характеристических полос в ИК-спектрах представляет собой фактически групповую идентификацию соединений, то совместное применение ИК- и масс-спектрометрии эффективно именно на этой стадии анализа спектральных данных, особенно для соединений, не дающих пиков молекулярных ионов. [c.121]

Характерной особенностью физических методов анализа и аналитических процессов, лежащих в их основе, является высокая разрешающая способность , которая проявляется в дискретности характеристических сигналов (см рис. 4,5), регистрируемых в виде линейных спектров или острых пиков. Эта особенность присуща большинству ядерно-физических (ЯМР, активационный анализ) методов, а также методам рентгеновской, атомно-эмиссионной и абсорбционной спектроскопии. Причина высокой разрешающей способности этих методов — в относительно высоких значениях характеристических квантов энергии, сопровождающих переход из возбужденного состояния в основное (или наоборот) в процессе ядерных превращений и при переходах электронов на близких к ядру уровнях. Следствием высокой разрешающей способности физических методов является их высокая специфичность, проявляющаяся в почти полном отсутствии эффектов наложения сигналов элементов друг нз/друга. Однако нередко на основные сигналы накладываются сигналы сопутствующих процессов. Так, хотя спектральная линия атомного поглощения элемента характеризуется шириной не выше 0,1 нм, на нее часто накладывается спектр молекулярного поглощения соединений, образуемых элементом основы (матрицы) в условиях атомизации. [c.15]

Возможность различать пики зависит также от формы временного окна, что иллюстрируется выходными преобразованиями для окон б, в и г, которые имеют одинаковую ширину, но различную форму. В гл 6 и 7 будет показано, что ширина и форма окна приводят к тем же эффектам в спектральном анализе [c.70]

Критерии оптимальности представляют собой не слишком гибкую математическую формулировку требований спектрального анализа Например, физика или инженера могут интересовать некоторые характерные черты спектра, такие, как ширина пика или наклон спектра в некотором диапазоне частот, в то время как эти критерии не предназначены для таких характеристик Поэтому, как будет показано в разд 7 2 2, необходима более подходящая и гибкая формулировка требований спектрального анализа, которую мы и изложим в этом разделе. [c.26]

Изложение в данной главе построено на рассмотрении учебных примеров (разд. 6.3), а затем задач (разд. 6.4), на которые даны ответы. Примеры и большинство задач представлены в виде реальных спектров, так что читатель, подобно исследователю, имеет полный спектр (а не отдельные данные по положению пиков), из которого нужно выбрать характеристические пики. В общем единственными дополнительными данными являются молекулярные формулы это логично, так как их можно получить в результате элементарного анализа и определения молекулярного веса. До некоторой степени эти условия несколько более жестки, чем обычно бывает в действительности, поскольку в большинстве задач, которые надо решить на практике, имеются полезные химические сведения, такие, как данные об исследуемом реагенте для образования или разрушения данного соединения. Кроме того, в лаборатории часто можно сделать некоторые простые пробы (например, проба на енол с хлорным железом), которые либо подтверждают, либо отвергают объяснения, считавшиеся пригодными на основании рассмотрения спектральных данных. [c.223]

В методе ослабления флуоресценции применяют фотометр, снабженный только одной ртутной лампой и фильтром. Для возбуждения флуоресценции удобна спектральная линия при 254 нм (или также излучение с длиной волны 281—313 нм). Таким образом, для измерения поглощения в УФ-области, очень важной для анализа органических веществ, пригодны только несколько длин волн выше 254 нм. Метод ослабления флуоресценции проигрывает в селективности и чувствительности при определении веществ, максимум поглощения которых находится в УФ-области. Это связано с тем, что в описываемом методе возбуждающее излучение обычно пе подстраивают к максимуму поглощения определяемого вещества. На рис, 8.9 (I, II) показано, как получить оптимальную высоту пика, изменяя длину волны излучения спектрофотометра. [c.190]

В анализе селена оптимальная чувствительность определения брома по 7-пику Вг достигается, когда произведение Ц (где / — поток нейтронов, I — время облучения) равно 8-10 , а I составляет 3—24 час. [909]. Как подчеркивается в работе [227], применение нейтронно-активационного анализа для одновременного определения ультрамикроколичеств многих элементов в полупроводниковых материалах обеспечивает не только высокую чувствительность, но и экономичность. По обоим показателям этот метод значительно выгоднее химико-спектрального анализа. [c.184]

Анализ времен удерживания, отношений площадей хроматографических пиков и спектральных отношений основных хроматографических пиков показывает, что для улучшения октанового числа на одном и том же предприятии могут быть использованы как разные, так и одни и те же присадки. Напротив, количественный состав высокооктановых добавок для разных НПЗ оказался всегда разным. Таким образом, хроматограмма УФ-поглощающих компонентов бензина является индивидуальным паспортом бензина. Любые отклонения в количественном и качественном составе УФ-поглощающих компонентов являются признаком фальсификации бензина. [c.77]

Компьютерное построение ионных масс хроматограмм поз воляет получить профили элюирования всех хроматографиче ских пиков с помощью математических методов разделения перекрывающихся пиков Анализ данных в этом случае заклю чается в основном в определении характера изменения масс спектральной картины в процессе элюирования хроматографи ческого пика [116] Один из таких методов состоит в том что в области перекрывания хроматографических пиков выделяют масс спектральный пик, характерный только для одного из компонентов Обычно это один из пиков с наиболее узким вре менным окном Идентифицированные таким образом по этим пикам чистые масс хроматограммы используются затем как талон для сравнения с другими хроматограммами, из которых затем с помощью корреляционного анализа выделяются спект ры анализируемых компонентов После вычитания первого компонента из набора данных процедура повторяется для идентификации следующих компонентов Основным недостат ком этого метода является необходимость наличия характери стических ионов для идентификации каждого соединения, что особенно трудно выполнить при анализе соединений со сход ной структурой, для которых, как правило хроматографиче ское и спектральное перекрывание наиболее вероятно [c.66]

Очевидно, что в точке максимума хроматографического пика все масс спектральные пики, соответствующие данному компоненту, будут иметь максимальную величину Следовательно, если взять только те пики в масс спектре смесп вели чины которых имеют максимум при определенном номере спектра, то можно реконструировать масс спектр данного компонента таким образом, что он будет свободен от наложе ния со стороны других компонентов Для этого вначале из пер вичных масс спектрометрических данных, зарегистрированных в процессе опыта, пол чают все масс спектры и все масс-хро матограммы для каждого иона во всем диапазоне масс Затем осуществляется анализ профилей хроматографических пиков в каждой масс хроматограмме для обнаружения положений всех спектров, в которых масс хроматограмма по какому нибудь [c.67]

Методы анализа по осколочным пикам. Для определения ароматических типов углеводородов по осколочным ионам известно два метода. Метод Хастингса, Джонсона и Лампкина [21] позволяет определить двенадцать типов ароматических углеводородов, включая три типа, содержащих тиофеновый цикл. Для определения каждого типа Хастингс использовал три характеристических пика. Андре, Худ, Лонгмен и О Нил [22] разработали подобный метод, при помощи которого можно определить тридцать один тип ароматических углеводородов в качестве характеристического пика для каждого типа использовали один масс-спектральный пик. Можно было бы ожидать, что метод Хастингса более надежен в применении к анализам разнообразного нефтяного сырья, однако в методе используются некоторые характеристические пики, приводящие к ошибочным результатам. Метод Андре, первоначально разработанный для анализа нефтяного сырья Восточного Техаса, люжет быть применен только к подобным продуктам. [c.187]

Работу прибора проверяли при анализе спектральных эталонов стали. Методика качественного обнаружения примесей состояла в следующем пробы гюмещали в сильфонный манипулятор, который через фланец вакуумно плотно соединяется с источником ионов. Установку откачивали с прогревом вакуумной системы до давления б-Ю" мм рт. ст. Регистрацию масс-спектров проводили после удаления газов и загрязнений с поверхности образца (обычно для этого требуется 2—3 импульса лазера). После этого на длинных (160 или 400 мксек) развертках запоминающего осциллографа С1-29 просматривали масс-спектр образца. Участки, на которых имелись пики примесных элементов, фотографировали с экрана хронотрона при различных значениях коэффициента усиления на развертке 60 мксек, которая позволяет получ1 ть хорошее разрешение пиков масс на участке масс-спектра. [c.170]

Масс-спектрометрия особенно эффективна для идентификации радикалов в газовой фазе. С ее помощью можно исследовать теплоты образования, потенциалы ионизации, энергии разрыва связей, кинетику рекомбинации радикалов [181]. Масс-спектрометрй-ческое определение молекулярных масс радикалов дает ценную информацию об их элементном составе и химическом строении [182]. Важным преимуществом метода является возможность анализа всех компонентов исследуемой системы одновременно [183]. Однако с помощью только масс-спектрометрического метода нельзя отличить молекулу от радикала без учета различий в потенциалах появления, так как спектральные пики молекулярных ионов могут иметь различное происхождение [c.91]

Фирма Foxboro предлагает компактный газовый хроматограф G P-1 (рис. 31.1), приспособленный для использования совместно с вычислительной машиной F0X1. Стандартный блок G P-I имеет несколько модификаций, соответствующих типу измерения (спектральный анализ хроматографических пиков или система анализа пиков), числу потоков (единичный, двойной или многопоточный) и требованиям к запуску анализа (ручной или автоматический). [c.136]

Есть много примеров, свидетельствуюш.их о том, что одно и то же цунами дает различные спектры в различных гаванях в зависимости от местных условий возникновения сейшей) и в то же время различные цунами дают одинаковый спектр в одной гавани 1104, Ю28, 13871. По результатам спектрального анализа записей цунами чилийского землетрясения в мае 1960 г., совпавшего с приливом, определены доминирующие периоды в 60—80 мин иа севере Японии и в 40—50 мин в юго-западной ее части 6131. Отмечено подобие спектров различных цунами на одной и той же станции вплоть до одинаковой формы спектральных пиков. Усиливающее воздействие заливов подтверждено как наблюдениями, так п теоретическими выкладками 11100], причем для отдельных частот увеличение спектральной плотности энергии достигает 10 (рис-. 91). [c.423]

Поэтому полимеризацию цетана исследовали при низких степенях превращения путем облучения его в течение всего нескольких минут в специальных контейнерах, которые можно было пропускать через ядерный реактор. Достигавшиеся степени превращения оказались настолько низкими, что получался лишь один продукт. Анализом этого продукта масс-спектральным методом под низким напряжением обнаружен пик для массы 224 эта масса соответствует цетену, и, следовательно, основной реакцией, протекающей в этих условиях, является дегидрирование. Исследовали влияние продолжительности облучения цетана в реакторе на образование этого продукта, предположительно представляющего собой цетен. Одновременно были проведены также химические анализы, показавшие, что образующийся продукт является алкеном. Более того, увеличение количества продукта с ростом продолжительности облучения, контролировавшееся химическими методами анализа, сопровождалось увеличением интенсивности пика массы 224 при масс-спектральном анализе. Эти данные дополнительно подтверждают, что при низких степенях превращения преобладает реакция дегидрирования. [c.152]

При обработке результатов физико-химических анализов (хроматографических, спектральных и т.п.) необходимо проведение большого объема расчетно-графических действий с диаграммами, являющимися результатами анализов. При этом, например, при исследовании хроматограмм необходимо по пикал xpoMarorpaiviMbi идентифицировать компоненты анализируемой системы и их концентрации в пробе продукта, введенной в хроматограф. Эти трудоемкие операции легко выполняются при помощи компьютера, подключенного через аналогочисловой преобразователь непосредственно к хроматографу (рис. 8.1). Аналого-числовой преобразователь через короткие промежутки времени Ат передает на компьютер пробразованные в числа величины сигналов, поступающие с детектора хроматографа. Обработка опытных данных выполняется непосредственно в ходе анализа и через несколько секунд по завершении анализа компьютер выдает распечатку с исчерпывающими результатами анализа. [c.86]

Развитие многоканальных анализаторов шло по пути перехода от приборов, подключаемых к внешней ЭВМ, к устройствам на основе встроенной мини-ЭВМ, причем самые последние системы соединяют лучшие достоинства обоих. В первых многоканальных анализаторах пользователь должен был буквально считать точки для определения номеров каналов, которые затем вручную преобразовывались в значения энергии. Для идентификации элементов сравнивались рассчитанные положения пиков с таблицами энергий известных рентгеновских линий. Следующее поколение имело индикатор, называемый указателем канала , который позволял высветить точку, соответствующую любому конкретному каналу на электронно-лучевой трубке. Одновременно информацию о его положении либо как номер канала, либо как энергию, а также соответствующее количество импульсов можно было прочесть прямо на числовой панели на экране. С появлением недорогих буквенных генераторов информация о счете и метки также могли воспроизводиться прямо на экране электронно-лучевой трубки. Позже появилась серия специальных особенностей, включая воспроизведение интересующих областей спектра, линейные маркеры и доступ к множеству вспомогательных устройств для хранения и восстановления спектральной 1инф0рмации. В режиме воспроизведения интересующих областей спектра пользователь часто с помощью указателя канала определяет серию энергетических интервалов, в которых регистрируется счет, соответствующий площади пиков. В этом режиме площади пиков можно нспользовать как предварительные данные для количественного анализа либо импульсы, соответствующие определенным элементам, можно передать на воспроизводящее устройство РЭМ для распределений элементов вдоль линии или карт распределения элементов. Линейные маркеры представляют собой серию вертикальных линий, положение которых соответствует энергиям основных линий любого выбранного элемента. [c.252]

В качестве вспомогательного средства для качественного анализа с использованием полупроводникового спектрометра в работе представлены графически рентгеновские линии, наблюдаемые в спектрах, полученных с помощью высококачественного спектрометра с дисперсией ло энергии (интегральная интенсивность 5 000 000 импульсо В) в диапазоне 0,70—10 кэВ (рис. 6.1). С помощью такого графика удобно определять энергии рентгеновских линий и, кроме того, быстро оценивать возможные эффекты их взаимного влияния. Показано также влияние спектрального уширения для полупроводникового спектрометра с разрешением 155 эВ, что позволяет оценить перекрытие пиков. Рис. 6.1 в сочетании с таблицей (или / LM-маркерами ) энергий рентгеновских линий является вспомогательным для качественного анализа средством. Для правильной идентификации пиков необходимо знать точные (до 10 эВ) значения энергий рентгеновских линий. [c.270]

Спектральный анализ радиолокационных данных. Рассмотрим другой пример, иллюстрирующий метод, изложенный в разд 7 3 3 На рис 7 16 показана выборочная корреляционная функция отраженного радиолокационного сигнала, изображенного на рис 5 1 На рис 7 17 приведены выборочные оценки нормированного спектра, полученные с помощью окна Бартлетта при 2, = 16, 48 и 60 для ряда, состоящего из N = 448 членов Частотный диапазон обозначен от О до 0,5 гц, поскольку настоящий диапазон несуществен Мы видим, что при = 16 выборочная оценка плавная и не выявляет пика, существование которого можно было бы ожидать из-за осцилляций корреляционной функции При = 32 (этот случай не показан на рисунке) появляются вполне различимые пики приблизительно на частотах / = 0,07 гц и 0,25 гц Увеличение Ь до 48 выявляет эти пики очень наглядно, и далее видно, что при увеличении до 60 спектр меняется мало Поэтому было взято значение = 60, для которого эквивалентная ширина полосы частот равна 1,5/60 = 0,025 гц, и выборочная оценка на каждой из оцениваемых часгот имеет 3 448/60 22 степени свободы, что является приемлемой величиной Доверительный интервал при = [c.45]

Иногда в результате предварительного исследования (например, пробного анализа или визуальной проверки) становится ясно, что спектр очень плохой Под этим подразумевается, что большая часть мопхности сосредоточена в одной или нескольких узких полосах Из-за утечки мощности в боковые лепестки спектральных окон такие пики могут сильно исказить выборочные спектральные оценки в тех местах, где мощность невелика Поэтому для улучшения выборочных оценок на этих частотах может оказаться полезной цифровая фильтрация данных, [c.47]

Синие кристаллы кварца впервьге были получены в 1958 г. на затравках базисной ориентации при введении в систему Н2О— 5102 — Na20 — СО2 соединений кобальта, растворимых в гидротермальных условиях. Концентрация пигментирующей примеси в исходном растворе и температурные параметры режима выращивания существенно влияют на интенсивность окраски, распределение которой подчиняется закономерностям зональной и секториальной сегрегации неструктурной примеси. На основании результатов спектрального анализа окрашенных кристаллов и характера распределения синей окраски можно заключить, что ион-хромофор Со + адсорбируется коллоидно-дисперсными комплексами силиката натрия и вместе с ним захватывается во время роста кристалла гранью пинакоида. Связь центров синей окраски искусственных кристаллов кварца с ионами Со2+ подтверждена спектрами поглощения, измеренными в поляризованном свете. На всех полученных кривых отчетливо наблюдается широкий максимум с тремя пиками при 545, 595 и 640 нм. Полное отсутствие дихроизма в этих спектрах и наличие тиндалевского рассеяния света подтверждает коллоидальный характер окрашивающей примесной фазы, захват которой начинается при максимальной скорости порядка 0,2 мм/сут на сторону в направлении оси Ц. С увеличением скорости до 0,25 мм/сут массовое содержание кобальта в пирамиде <с> достигает 1-10 3 7о, что обеспечивает образование кристаллов голубого цвета. Синие ярко окрашенные кристаллы с концентрацией кобальта до 1—2 10" % вырастают со скоростью 0,3—0,4 мм/сут при температуре 330—395 °С. В процессе выращивания синего кварца на дне автоклава выделяется стеклообразный осадок тяжелой фазы , окрашенной в темно-синий цвет и содержащей около 3-10" % СоО. Интенсивность синей окраски при нагревании кварца выше точки ач=ьр перехода несколько снижается. После высокотемпературной термообработки образцы голубого цвета теряют прозрачность и, подобно бесцветному кварцу, выращенному с высокими скоростями, приобретают опаловидный характер, сохраняя прочность 12 179 [c.179]

Точность спектральных методов невелика, так как характерные пики и-крезола очень слабы и с трудом выделяются на фоне спектров других крезолов [18, 19, 20]. Калориметрические методы определения л-крезола [4 11], а также метод калориметрического измерения кинетики [21 сложны и при наличии примесей других фенолов точность этих методов также недостаточна. В литературе сообдается о методе определения и-крезола, основанном на осаждении его в виде п-крезоксиуксусной кислоты, которая а отличие от о-крезоксиуксусной кислоты кристаллизуется из горячей воды [31. Влияние присутствия л-крезола, однако, не указано. Некоторые авторы определяли содержание -крезола по температуре плавления смеси из 1 ч. испыгуемой пробы и 9 ч. чистого п-крезола [22]. Этот метод не получил распространения из-за заметного изменения температуры плавления чистого -крезола вследствие его гигроскопичности. В последнее время ряд исследований посвящен xpoмaтoгpaфнчe кo гy анализу фенолов. Однако с помощью хроматографии разделить п- и лг-крезолы не удается [14, 24]. Методы определения /г-крезола в сточных водах [12, 141 не могут быть применены для анализа крезольных фракций и определения в них -крезола. [c.420]

Из-за осложнений в процессе записи данных в случае быотросканирующего детектора измеряется только ограниченное количество точек б секунду. Поэтому шумы детектора при приеме спектральной информации при переходе от одноволнового режима к режиму быстрого сканирования увеличиваются примерно в 10 раз. Кроме того, спектральные данные из-за медленной записи при появлении пика с очень крутыми краями могут быть представлены искаженно. Диодная матрица, напротив, позволяет записывать многоволновой спектр в режиме реального времени. При этом УФ-спектры не могут искажаться за счет медленной записи данных. Так как именно при КЭ, когда из-за высокой эффективности пиков и короткого времени анализа возникают очень резкие края пиков и может реализоваться ширина пиков в несколько секунд, особенно важна быстрая запись спектров. [c.39]

К. Кимура, Н. Саито. К. Саито, Н. Икеда 288] изучали при помощи радиоактивного изотопа 1п 1зт детучесть индия на угольных электродах при спектральном анализе. Установлено, что 0,1 % индия (остальное — железо) полностью улетучивается с электрода за 50 сек. возбуждения в дуге постоянного тока (4 а, 30 в). В прерывистой дуге (пик 5 а, за 0,6 сек., перерыв от [c.209]

Заслуживают внимания более новые приемы анализа — три-фторацетилирование концевых ОН-груип с последующим анализом образующихся трифторацетатов методом ЯМР на ядрах [42], а также ЯМР — спектральное определение молекулярных масс Но интенсивности пиков предконцевых звеньев [43]. Чувствительные При современной технике ядерного магнитного резонанса до моле- 5улярных масс около 100 тыс., эти методы свободны от осложне-обусловленных ассоциацией концевых ОН-групп. Последнее [c.231]

Серьезным недостатком хроматографических условий [4], особенно при анализе кормов, является одноволновая детекция, которая не позволяет в ряде случаев правильно идентифицировать витамины Е и Д. Использование элюента гексан-изопропанол при небольших содержаниях изопропанола не позволяет на длительный срок стабилизировать времена удерживания компонентов разделяемой смеси, поэтому единственным надежным параметром для идентификации витаминов являются спектральные отношения. На рис. 8.4 показана хроматограмма, в которой только при многоволновой детекции видно различие между витамином Е и хроматографическим пиком, имеющим то же время удерживания. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология