Ртуть окисление

Схема установки для очистки ртути окислением примесей воздухом показана на рис. 18. [c.23]

При pH больше 4 начинается осаждение окиси ртути. Окисление ртути происходит по реакции [c.228]

Возникает вопрос, не меняет ли наличие атомов кислорода весь механизм окисления. Авторы отвергают такое предположение. Они исходят при этом из тех фактов, что, во-иервых, одинаковые продукты получаются как при фотохимическом и фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении, так и при окислении в присутствии озона и, во-вторых, во всех этих трех случаях наблюдается одинаковый кинетический закон образования гидроперекиси, а именно линейная зависимость от концентрации исходного углеводорода и независимость от концентрации кислорода. [c.482]

При этих условиях в продуктах окисления также не обнаруживается гидроперекись метила. Грей [21], однако, получил хороший выход этой гидроперекиси в процессе фотосенсибилизированного ртутью окисления [c.322]

Следует отметить, что приблизительно при этой же температуре (310° С) Налбандян [39] наблюдал фотосенсибилизированное ртутью окисление этана, в результате которого получались формальдегид и ацетальдегид в отношении 5 1. [c.327]

Фотохимическое сенсибилизированное ртутью окисление парафиновых углеводородов при низких температурах [c.447]

На основании данных, полученных при изучении фотохимического сенсибилизированного ртутью окисления пропана при комнатной темпера- [c.449]

Рпс. 187. Зависимость выхода продуктов фотохимического сенсибилизированного ртутью окисления пропана от темнературы. Время контакта 30 сек. [c.450]

Определение ртути с предварительным концентрированием. Предлагаемое концентрирование рекомендуется при обнаружении прямым методом <0,5 мкг л ртути. Окисленную перманганатом воду для прямого определения (100 мл) и остаток воды в бутылке переносят в коническую колбу емкостью 750 мл. Колбу закрывают воздушным холодильником и нагревают на песчаной базе, не допуская бурного кипения раствора (в течение 5 мин. с начала кипения раствора). [c.172]

Окисление и-ксилола проводится азотной кислотой, воздухом или чистым кислородом. Окисление разбавленной азотной кислотой (35— 40%-ной) проводится в одну стадию при 150—200° С под давлением 30— 50 ат в присутствии катализаторов (азотнокислая ртуть). Окисление проходит по уравнению [c.215]

Уксусный альдегид может быть получен любыми общими методами получения альдегидов. В промышленности его получают гидратацией ацетилена под каталитическим воздействием солей окиси ртути, окислением этилового спирта, прямым окислением парафиновых углеводородов, а в последнее время также окислением этилена в присутствии солей палладия. [c.264]

Окисление пропана при наличии в реакционной среде бромистого водорода приводит к образованию не альдегида, а ацетона [38]. Этан в присутствии четырехфтористого кремния при 420° окисляется в ане-тальдегид и окись этилена [27]. При фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении этана [37, 39], а также под влиянием окислов азота [40] получен в основном формальдегид. [c.16]

Окисление дитизона железом (III) и другими окислителями, естественно, вызывает затруднения при количественном и даже при качественном анализе (желтую окраску продуктов окисления трудно отличить от подобной же окраски дитизонатов серебра или ртути). Окисление можно в значительной мере предупредить добавлением хлорида гидроксиламина к водному раствору, подлежащему извлечению. На практике часто бывает необходимо предварительно извлечь металл, чтобы избежать затруднений, вызываемых окислителями. [c.110]

При анализе влияния поляризации на смачивание необходимо также учитывать, что при определенных условиях могут произойти химические изменения на поверхности подложки. Например, при достаточно продолжительной катодной поляризации некоторых металлов (кадмия, цинка), покрытых естественной окисной пленкой, наблюдается резкий переход от ограниченного смачивания ртутью окисленной поверхности к полному смачиванию чистой металлической поверхности, которая образуется после восстановления окисной пленки [178, 179]. [c.116]

Ртуть, окисленная до одновалентного состояния (Hg+) не фигурирует в этом-уравнении в связи с тем, что хлорид одновалентной ртути нерастворим. Поскольку ртуть и хлорид одновалентной ртути находятся в стандартных состояниях (чистая жидкость и чистое твердое вещество), их активности равны единице и потенциал элемента зависит только от концентрации ионов хлора. [c.297]

О МЕТОДЕ ФОТОХИМИЧЕСКОГО СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОГО РТУТЬЮ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.220]

Рассмотрим более подробно, какова судьба возбужденных атомов ртути в системе, состоящей из углеводорода и кислорода, поскольку в последнее время этот вопрос был предметом обсуждения в связно нашими работами, а также в связи с работой по фотосенсибилизированному атомами ртути окислению метана и этана, выполненной Греем [7] в 1952 г., который последовал по пути наших исследований,кстати сказать, без ссылки на них в должном месте. [c.220]

Второе исследование, выполненное Н. А. Клейменовым, И. И. Антоновой, А. М. Маркевичем и А. Б. Налбандяном [17], появилось в 1956 г. Авторы изучили окисление метана в присутствии атомов кислорода, получавшихся термическим распадом озона. Опыты проводились с эквимолекулярной смесью метана с молекулярным кислородом, к котхзрой добавлялся озон в количестве 1,45%. При температуре 200° С в продуктах реакции были найдены алкильные перекиси. Это означает, что окисление протекало так же, как и при фотосенсибилизированном ртутью окислении метана без добавки озона. Следовательно, механизмы в обоих случаях должны быть близкими и различаться только в реакциях инициирования. Так как образование алкилгидроперекиси происходит по схеме [c.101]

Н. В. Фок, Б. Б. Береславский, А. Б. Налбандян и В. Я. Штерн [56] показали, что при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении пропана, проводимом в струевых условиях, малых временах контакта и комнатной температуре, весь окисленный пропан переходит в гидроперекись пропила изо-строения. Гидроперекись была констатирована не [c.116]

Как уже было сказано, Н. Н. Семенов [38] (см. стр. 110—112), исходя из опытных данных Н. В. Фок и А. Б. Налбандяна, полученных ими при изучении фотосенсиби.т1изированного ртутью окисления пропана при комнатной температуре и 200 С, вычислил разность энергий активации реакций (2) и (1). Она оказалась равной 12500 кал1молъ. Если исходить из этой разности, то элементарный расчет показывает, что, например, для эквимолекулярной пропано-кислородной смеси при температуре 350 С и начальном давлении 282 мм рт. ст. (и при принятии /сан,02+кн = 0,1) отношение скорости распада ВОа к его взаимодействию с ПН [c.333]

Изучение фотохимического сенсибилизированного ртутью окисления метана, этана и нропана А. Б. Налбандян с сотр. проводили главным образом в струевых условиях. Источником света служила ртутно-кварце-вая лампа. Реагирующая углеводородо-кислородная смесь перед поступлением в реакционный сосуд пропускалась над ртутью, нагретой до 60— 70°. После этого газ проходил через ловушку, заполненную стальными шариками, находящимися при комнатной температуре. Избыток ртути осаждался в этой ловушке и смесь с концентрацией ртути, соответствующей комнатной температуре, поступала в реакционый сосуд. [c.448]

Рис. 185. Зависимость выхода гидроперекиси изопропила от времени контакта при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении пропана Смеси 1 — 10% СзНа + 90% О, 2 — 20% СзНа + + ши О, 3 - 50 / СзНа + 50 / О, i - 80% aHa-f-20% О, (15].

В 1952 г. появилась работа Грея [18], также носвященная фотосен-сибплизированному ртутью окислению метана и этана нри низких температурах. Опыты проводились в струевых условиях при атмосферном давлс- [c.451]

Рис. 189. Зависимость выхода перекиси (1) и альдегпдов 2) от времени контакта при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении пропана (Г = 200 С) [15].

В 1957 г. появилась работа Уотсона и Дарвента [88] по фотосен-сибилизированному ртутью окислению этана. Опыты проводились в циркуляционной установке при Г = 40 — 200 0, временах контакта [c.452]

А. Б. Налбандяном [89] были проведены опыты по фотосенсибилизи-рованному аммиаком и сероводородом окислению пропана. В этих условиях образование Оз было исключено. Оказалось, что продукты реакции и кинетика их накопления совершенно такие же, как при фотосенсибилизированном ртутью окислении пропана. Поэтому авторы считают, что и в последнем случае реакция протекает без участия Оа. [c.452]

Нам кажется, что включение реакции 6 в качестве единственного превращения перекиспого радикала нельзя считать правомочным, так как это противоречит другим фактам, многократно подтвержденным в литературе. Действительно, можно считать твердо установленным, что при проведении окисления при низких температурах, например при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении того же пропана (см. стр. 448), почти единственным продуктом реакции является гидроперекись изопронила. Шир и Тэйлор не указывают перекисей в числе продуктов окисления, индуцированного азометапом, и, по-видимому, анализа перекисей не проводили вовсе. На самом же деле эти соединения, несомненно, образуются, и, следовательно, предложенная схема вряд ли вскрывает истинный механизм процесса. [c.480]

Отсутствие гидроперекиси метила в продуктах, констатированных Шубертом и Пизом, вызывает серьезное недоумение. Объяснение, выдвинутое этими авторами (обрыв при низких температурах практически всех радикалов КОа на стенке), противоречит имеющимся в литературе данным. Действительно, из работ по фотохимическому сенсибилизированному ртутью окислению метана А. Б. Налбандяна с сотр. и Грея с сотр. известно, что в этих случаях при низких температурах единственным продуктом реакции является гидроперекись метила. [c.484]

Величина предельного анодного потенциала зависит от природы рабочего электрода. В случае платины наблюдается рассмотренное выше окисление растворителя. В случае серебра происходит окисление электрода с образованием растворимого Ag 104. В случае золота или ртути окисление электрода также сопровождается образованием нерастворимых соединений Аи(ОАс)з и Hg2(OA )2. [c.35]

Коснемся еще реакций сенсибилизированного ртутью окисления углеводородов. Уотсон и Дарвент [1652], изучавшие окисление этана кислородом при 40—200° С, механизм образования главного продукта реакции — гидроперекиси этила СаНеООН — связывают с процессами [c.329]

Когда результаты этой работы и работы [7] докладывались на 1-й Международной дискуссии Адсорбция и ее влияние на электродные процессы (замок Либлице, ЧССР, 17—20. IV 1967), И. Корыта указал на то, что в случае адсорбции на ртути окисленной формы при малых концентрациях РФ, когда на полярограмме наблюдается одна волна, должна нарушаться линейная зависимость между высотой волны и объемной концентрацией РФ. Такое явление действительно должно было наблюдаться, если бы при потенциалах выхода I, ф-кривой на предельный ток поверхностная концентрация РФ составляла еще значительную величину. Как следует из рис. 5, на предельном токе единственной волны величина Грф ничтожно мала, поэтому линейная зависимость высоты волны от концентрации РФ сохраняется. [c.17]

Селенистый ангидрид 01 сляет также соединения мышьяка, фосфора, сурьмы и ртути Окисление тр иарилфосфинов [c.119]

Многие исследователи предлагали различные химические механизмы протекания реакций окисления. Изучение фотосенсибили-зированного ртутью окисления углеводородов, проведенное Бур-гессом и Роббом очень показательно в этом отношении. Они объяснили свои данные на основании следующих химических реакций [c.453]

По теории Брдички значения константы. В, являющейся функцией энергии адсорбции восстановленной формы, получаются в пределах 10 —10 М . Остается совершенно непонятной огромная разница в энергиях адсорбции на ртути окисленной и восстановленной форм, молекулы которых незначительно отличаются друг от друга. До настоящего времени не появилось ни одной работы, в которой было бы экспериментально обнаружено столь большое различие между энергиями адсорбции двух форм редокс-системы. Исключение составляет работа Брейера и Биглера, которая будет разобрана в разделе 3. [c.150]

Определение пропилена. Этьенн [137] определяет следы пропилена в газе путем превращения его в изопропиловый спирт с помощью серной кислоты активированной ртутью окисления спирта хромовой кислотой до ацетона и конденсации ацетона с фурфуролом с образованием продукта реакции, окрашенного в красный цвет. Количество окрашенного продукта определяется колориметрически. [c.141]

А. Б. Налбандян и Н. В. Фок [10—12] изучали фотосенсрт-билизированноо парами ртути окисление пропана в условиях струи в температурном интервале 25—300° С. Возбужденные светом атомы ртути при соударении с молекулой пропана отрывают от последней водородные атомы с образованием нормального и изопропильных радикалов СНд—СНа—СН2 и СНд—СН—СНд. [c.138]

Настоящее сообщение является кратким обзором наших работ [3, 4], посвященных реакциям фотохимического сенсибилизированного ртутью окисления метана, этана и пропана. Механизм низкотемнературного окисления пропана изучен нами более подробно. Основные выводы, сделанные относительно механизма окисления пропана, как показали наши опыты, могут быть распространены на механизмы низкотемнературного окисления метана и этана. [c.220]

Фотосенсибилизированное ртутью окисление имеет очень большое значение, Б частности для понимания процессов горения. Однако из-за ограниченности места эти вопросы здесь не рассматриваются. Они подробно обсуждаются в прекрасной монографии Минкова и Типпера [129], где даны ссылки на оригинальную литературу. Примером фундаментальных исследований в этой области служат статьи Налбандяна и сотр. [130] по сенсибилизированному окислению простых алканов. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология