Эмпирический оценки

Эмпирическая оценка эффективности катализаторов в7 [c.67]

Формула (2.5) является основной в теории абсолютных скоростей реакций. Входящие в нее величины можно рассчитать теоретически, если построить для данной реакции поверхность потенциальной энергии. Помимо теоретических методов определения параметров активированного комплекса на основе (2.3) важную роль на практике играют различные полуэмпирические и эмпирические оценки структуры и энергии активированного комплекса и определение по ним, согласно (2.5), константы скорости элементарной реакции. Подобные расчеты широко применяются, так как не существует прямых [c.21]

Различают истинные значения физических величин и их эмпирические оценки - результаты измерений. [c.76]

Допущение о постоянстве толщины пристенного слоя затвердевшего полимера. Берри , изучавший литье под давлением образцов с большой площадью поверхности, установил, что течение расплава при заполнении формы можно рассматривать как изотермическое течение в зазоре между двумя пластинами. При этом величина зазора не равна фактическому значению расстояния между пластинами h, а равна h — 2Ax, где Ах — толщина затвердевшего слоя. Правомерность этого предположения подтверждается тем, что жесткий поверхностный слой литьевых образцов из поропластов имеет малую толщину. Эмпирическая оценка толщины застывшего слоя приводит к соотношению Лх где т = Ah/Q. Здесь А — площадь растекания расплава при заполнении формы, а Q — объемная скорость заполнения. При расчете теплопередачи используют соотношение Дх Докажите последнее соотношение. [c.558]

Эмпирические оценки по формулам (9.4) и (9.5) ниже теоретических, вычисленных со слэтеровскими функциями. На рис. 89 приведены зависимости кулоновских интегралов Yм.v от r ,v для различных оценок. [c.271]

Вопрос о принципиальной возможности теоретического расчета энергии активации ставит теория активированного комплекса (см. семинар № 6). Однако эти расчеты достаточно сложны и ограничены пока сравнительно небольшим кругом реакций. Вследствие этого всякого рода эмпирические оценки интересны и полезны. [c.69]

Стандартным процессам, применяющимся для эмпирической оценки полярности растворителей, посвящены обзоры [1—9, 122—124]. [c.488]

В химии такой подход, т. е. эмпирическая оценка полярности растворителей с помощью реального химического или физического стандартного процесса, весьма обычен. В частности, такой подход лежит в основе предложенного еще в 1937 г. [c.488]

Прн анализе сложных смесей, как правило, проводят чисто эмпирическую оценку селективности бинарных подвижных фаз, обладающих примерно одинаковой элюирующей силой. Полученные данные используют в качестве исходных для оптимизации селективности подвижных фаз более сложного состава. [c.309]

Таким образом, для эмпирической оценки избирательности неподвижной фазы необходимо иметь определенный набор факторов (стандартов-тестов, сочетания стандартов-тестов с физикохимическими параметрами молекул неподвижных фаз и сорбатов) и выбрать неподвижную фазу, избирательность которой является точкой начала отсчета шкалы. Такие принципы предполагают существенный произвол в системах оценки избирательности неподвижной фазы, поэтому целесообразно ограничиться одной какой-либо системой не столько потому, что она правильнее всех отражает эти принципы, сколько для стандартизации методики. Нам кажется, что системы Роршнайдера и Мак-Рейнольдса являются наиболее подходящими как получившие щирокое распространение. Вопрос о выборе стандартной неподвижной фазы с нулевой полярностью должен решаться также эмпирически и вряд ли можно возражать против выбора сквалана в качестве такой неподвижной фазы, хотя в некоторых работах [15] делаются попытки предложить систему без стандартной неподвижной фазы. [c.25]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН ВЕЩЕСТВ В ТВЕРДОМ И ЖИДКОМ СОСТОЯНИЯХ ПО ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫМ ДАННЫМ И ПО ЭМПИРИЧЕСКИМ ОЦЕНКАМ [c.141]

Совместное применение упомянутых выше методов исследования, несомненно, позволит в обозримом будущем надежно установить конфигурации многих молекул неорганических соединений. В настоящее время же часто приходится прибегать к теоретическим и эмпирическим оценкам. [c.32]

Для эмпирической оценки резонансных интегралов будем считать, отчасти следуя работам [117, 142], что = (IV) или [c.167]

Для построения модели риска требуется масса информации о неопределенностях, связанных с расходами на научные исследования и изучение рынка, с капитальными затратами, сроками строительства, затратами на производство, производственными показателями завода, ценой продукции и спросом на нее, конкуренцией и т. д. Многое в этой книге имеет прямое отношение к получению такой информации, но впереди еще непочатый край работы, так как в настоящее время анализ риска в большой степени зависит от эмпирических оценок, основывающихся только на опыте и здравом смысле. Однако его значение столь велико, что большинство ведущих фирм усиленно работает над усовершенствованием методов сбора исходной информации. [c.104]

Эго значение, самое большое из известных для энергии водородных связей, является общепринятым [27]. Имеются и другие (теоретические, эмпирические) оценки, приводящие к значениям большим 252 кДж/моль [28 30]. [c.182]

Эмпирические оценки поправок такого типа можно проводить в том случае, если не удается измерить асимметрию Z, для того чтобы несколько уменьшить влияние на точность получаемых результатов различий в размерах частиц. Рассмотренные выше положения приложимы только в случае гомополимеров. Для сополимеров полученные выводы неверны. Различная химическая структура мономерных звеньев в сополимере обусловливает дополнительные изменения показателей преломления. Набухание сополи-мерных молекул еще более усложняет картину. Для дальнейшего анализа этой проблемы следовало бы провести дополнительные исследования на чистых компонентах. [c.190]

Полученная оценка отражает лишь вероятность того, что реагирующие группы во внутримолекулярной реакции находятся вблизи друг друга. Если принять во внимание, что в исходном состоянии внутримолекулярной реакции взаимодействующие группы X и У могут. оказаться также и сориентированными (что благоприятно для образования переходного состояния), то величина АС сближ . может принять гораздо большие значения, чем следует из (2.28). Для ее эмпирической оценки используют следующие два подхода. [c.51]

Иной подход для эмпирической оценки 00 заключен в методе так называемого свободно стоящего толстого слоя резиста. Эта модель обсуждалась [12] с использованием кривой чувствительности негативного резиста (рис. VII. 4). Кривая, отвечающая слою резиста на подложке из 51зЫ4 толщиной 0,1 мкм хорошо приближается к идеальному случаю свободно стоящего слоя резиста, так как коэффициент 00 подложки очень мал (0,01—0,02). [c.218]

Грегг определил таким образом поверхности некоторых адсорбентов, однако, обычно уравнение (5) не выполняется. Эмпирическая оценка емкости мономолекулярного слоя по максимуму кривой 7Г(0 = /(ТТ5), использованная Греггом [ ] и Мэггсом неточна [c.723]

При эмпирической оценке параметров р - мы вновь воспо.тьзуемся изложенной выше схемой, снача.ла определив р- для алмаза и только затем для остальных ковалентных кристаллов. [c.106]

Как правило, процессы, определяющие атмосферное и коррозионное воздействие на материалы, инициируются в условиях механических воздействий [41—45]. Явления, происходящие при этом в полимерных материалах, вызывают их старение — потерю комплекса полезных свойств. Процессы старения и коррозионного разрушения в композиционных материалах протекают избирательно, одновременно по нескольким механизмам. Например, при тепловом старении полимеров в большинстве случаев уменьшается механическая прочность, в металлах она увеличивается и наоборот, в коррозионной среде металл может интенсивно раЗ рушаться, а полимер — не изменять своих свойств. Поэтому пока не удается аналитически описать весь комплекс свойств, характеризующих атмосферо- и коррозионную сторгкость полимерных композитов, н для их прогнозирования применяются экспериментальные данные и эмпирические оценки. Более подробно вопросы долговечности металлополимерных материалов и конструкций в атмосферных и коррозионных условиях рассмотрены в гл. 8. [c.118]

Поскольку мы имеем дело с очень большими молекулами, нам придется ввести дополнительное упрощение расчетной схемы. Именно, из всех двухцентровых кулоновских интегралов 7 , будем учитывать только те, которые отвечают соседним взаимодействиям Конечно, такое пренебрежение силами дальнодействия приводит к дополнительным числовым погрешностям. Однако указанное приближение ближайшего взаимодействия не только оправдывается расчетной практикой [50], но даже имеет некоторое теоретическое обоснование. Можно показать [51], что в этом приближении при эмпирической оценке кулоновских интегралов и Тц.. . происходит перенормирование параметров и фактически частично учитываются и несоседние взаимодействия. Разумеется, для рассмотрения коллективных эффектов, обусловленных именно дальнодействующим ха рактером кулоновского потенциала (например, плазменных колебаний в полиенах [52]), приближение ближайшего взаимодействия уже непригодно. [c.35]

Как уже указывалось, необходимость построения эмпирической модели возникает при отсутствии данных по ММР, когда невозможно сделать каких-либо выводов о механизме процесса полимеризации. Очевидно, столь же законна постановка этой задачи и в том случае, когда при. известном механизме форма модели нелинейна относительно. искомых констант и проше находить эмпирические оценки некоторых комбинаций этих констант (Ки Кр, Кг) в виде обобшенных констант эмпирических моделей. [c.83]

В связи с указанной трудностью теоретическое определение поправки на показатель преломления обычно не проводят. Следует отдавать предпочтение поэтому эмпирической оценке величины такой поправки. Для этого строят графическую зависимость мутности, исправленной на размер частиц и на разбавление, от х или у. Затем пытаются описать полученную кривую функциональным выражением в пределах области полного осаждения простым членом Тц (х) или т (у). Полученные выражения позволяют провести экстраполяцию на область меньших значений или у. Коэффициент Тцспр/тц представляет относительную меру концентрации с. [c.190]

Предложено несколько методов определения восстанавливающих концевых групп [6]. Некоторые из них вызывают большие сомнения, чем другие, но даже наиболее обоснованные методы способны, как уже указывалось выше, дать лишь эмпирическую оценку количества восстанавливающих групп. Одним из первых был метод определения медного числа, предложенный Швальбе [33] этот метод в виде улучшенных его вариантов [34, 35] продолжают широко применять в настоящее время. Он основан на восстановлении двухвалентной меди в одновалентную и является чисто эмпирическим, поскольку число ионов двухвалентной меди, восстанавливаемых одной восстанавливающей группой, значительно больше стехиометрического. Ниже детально описана проверенная модификация метода медного числа. Метод Готца [36], основанный на восстановлении серебряной соли до серебра, близок к методу медного числа и также не является количественным. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология