Факторы электрохимические

Г лава 18 ВНЕШНИЕ ФАКТОРЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ [c.341]

Скорость и характер процесса электрохимической коррозии металла зависят от многих факторов, действующих одновременно. К внутренним факторам электрохимической коррозии металлов относятся факторы, связанные с природой металла, его составом, структурой, состоянием поверхности, напряжениями в металле и др. [c.324]

Глава VI ВНУТРЕННИЕ И ВНЕШНИЕ ФАКТОРЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ КОРРОЗИИ [c.66]

К внешним факторам электрохимической корро.зии металлов относятся факторы, связанные с природой и характером коррозионной среды и внешними условиями — температурой, давле-1П-1ем, движением раствора и т. д. [c.69]

К внешним факторам электрохимической коррозии металлов относятся факторы, связанные с составом коррозионной среды и условиями коррозии температура, давление, скорость движения среды, внешняя поляризация и др. [c.341]

Потенциал нулевого заряда металла зависит не только от природы металлов, но и от адсорбции поверхностно активных веществ, которые могут сдвигать потенциал нулевого заряда. Так, адсорбция анионов сдвигает его в сторону более отрицательных значений, а адсорбция катионов — в сторону более положительных значений. С этой точки зрения потенциал нулевого заряда как фактор электрохимической коррозии является переходным между внутренними и внешними факторами. [c.165]

К опасным видам местной электрохимической коррозии металлов относятся контактная, щелевая, точечная (питтинговая), межкристаллитная и коррозионное растрескивание. Контактная коррозия металлов уже рассмотрена нами во внешних факторах электрохимической коррозии металлов, а коррозионное растрескивание — во внутренних факторах электрохимической коррозии. Остальные виды местной электрохимической коррозии тоже уже упоминались в тексте, но требуют более подробного описания. [c.414]

В электрокаталитических процессах особую роль играет хемосорбция частиц на поверхности электродов. Прочность хемосорбционных связей сильно зависит от материала электрода, что и обусловливает, в первую очередь, зависимость скоростей электрокаталитических процессов от природы катализатора. Скорость и направление этих процессов можно регулировать также, изменяя потенциал катализатора, pH и состав раствора, природу носителя, на который нанесен катализатор, и другие факторы. Электрохимические методы изучения катализаторов позволяют глубже подойти к пониманию природы катализа, на основе этих методов можно осуществлять контроль за практически важными каталитическими процессами. [c.265]

К внешним факторам электрохимической коррозии металлов относятся факторы, связанные с составом коррозионной среды п условиями коррозии температура, давление, скорость движения, внешняя поляризация и др. Важным показателем является величина pH среды, которая определяет механизм катодной реакции и состав продуктов коррозии (диаграммы Пурбе). Для нейтральных растворов важен ионный состав, который непосредственно влияет на стадийность процесса коррозии и на свойства продуктов коррозии, [c.24]

Защита от внешних агрессивных факторов (электрохимической коррозии) [c.56]

При решении частных задач, касающихся условий работы конкретной детали, необходимо учитывать фактор электрохимической коррозии. Например, разрушение судового гребного винта вызывается не только механическим фактором микроударного воздействия воды, но и электрохимической коррозией (в частности, когда винт находится в покое). [c.9]

В каждом методе противокоррозионной защиты можно наметить, торможением каких конкретных ступеней коррозионного процесса определяется общее снижение скорости коррозии. Известно [7—8], что зависимость коррозионного тока (характеризующего скорость коррозии) от основных факторов электрохимической коррозии определяется следующим выражением [c.6]

Протекание процесса коррозии по электрохимическому механизму аналогично протеканию реакции в гальваническом элементе. Зависимость коррозионного тока (характеризующего скорость коррозии) от основных факторов электрохимической коррозии определяется следующим выражением [c.50]

Адсорбция, однако, является лишь необходимым условием проявления ингибирующего действия органических веществ, но не определяет полностью фактического эффекта ингибиторов. Последний зависит также от многих других факторов — электрохимических особенностей протекания данного коррозионного процесса, характера катодной реакции, величины и природы перенапряжения водорода (при коррозии с водородной деполяризацией), возможных химических превращений ингибитора в ходе коррозии и т. д. В известных случаях влияние этих факторов может оказаться пре- [c.484]

Адсорбция, однако, является лишь необходимым условием проявления ингибирующего действия органических веществ, но не определяет полностью фактического эффекта ингибиторов. Последний зависит также от многих других факторов — электрохимических особенностей протекания данного коррозионного процесса, характера катодной реакции, величины и природы перенапряжения водорода (при коррозии с водородной деполяризацией), возможных химических превращений ингибитора в ходе коррозии и т. д. В известных случаях влияние этих факторов может оказаться преобладающим, и тогда простые соотношения, подобные (ХХУ-24), перестают оправдываться. Все же и в этом случае они остаются полезными, так как позволяют на основании характера наблюдающихся отступлений судить о механизме ингибирования. [c.541]

При электролизе быстрых систем вследствие бесконечно большой скорости обмена электронами лимитируюш,им фактором электрохимической реакции является процесс диффузии, т. е. 0 >/< [c.192]

Важнейшие из внешних факторов электрохимической коррозии характер и pH коррозионной среды, замедлители (ингибиторы) коррозии, ускорители (стимуляторы) коррозии, концентрация электролита, скорость движения коррозионной среды, температура среды. [c.41]

Анализ формул (X—7) и (X—9), выполненный на большом экспериментальном материале, показывает, что причина столь заметных расхождений в определении сопротивления изоляции кроется в пренебрежении фактором электрохимической поляризации. Исследование закономерностей распределения [c.510]

В реальных двигателях и механизмах практически одновременно реализуются все вышеуказанные процессы, причем между ними нет и не может быть четкой грани. Так, в узлах трения работающего двигателя реализуются физические, химические, электрохимические и физико-химические процессы, при этом один процесс может переходить в другой, сопутствовать ему и т. д. Физико-химический процесс адсорбции ПАВ на металле в зоне трения может зависеть от потенциала электрода и сопровождаться электрохимической реакцией окисления — восстановления с переходом в химический процесс образования хемосорбционной фазы с ее последующим механическим (физическим) разрушением в результате трения. В отдельных случаях тот или иной процесс становится доминирующим например, при хранении изделия его износ объясняется в основном факторами электрохимической коррозии. [c.15]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ РЯД НАПРЯЖЕНИЙ, последовательность расположения электродов в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов. Для металлич. электродов имеет след, вид (для сравнения включены водородный и кислородный электроды, потенциалы к-рых определяются соотв. р-циями Н+ + е< /гНг и Ог -I- 2НгО -Ь 4е 40Н-) Ы, К, Са, Ка, Mg, А1, Мп, гп, Сг, Ре, d, N1, Зп, РЬ, Нг, Си, Нг, Аг, Р1, Ог, Аи. Э. р. н. позволяет судить о термодинамич. возможности протекания тех или иных электродных процессов. Так, металл с более отрицат. потенциалом может вытеснять металл с менее отрицат. потенциалом из р-ров его солей. Металлы с потенциалом более отрицательным, чем у водородного электрода (т. н. электроотрицат. металлы), термодинамически неустойчивы в водных р-рах и осаждаются на катоде при более отрицат. потенциале, чем потенциал выделения Нг. Металлы, потенциал к-рых менее положительный, чем у кислородного электрода, термодинамически неустойчивы в контакте с Ог (воздухом) и водой. Практич. реализация электродных процессов определяется наряду с термодинамическими также и кинетич. факторами. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ЭКВИВАЛЕНТ, количество в-ва, прореагировавшего на электроде при протекании единицы кол-ва электричества. Э. э. хим. элемента м. б. полу- [c.705]

При одновременном воздействии на систему положительных ионов (металла), механического и электрического внешнего фактора электрохимический потенциал системы Хэх равен [c.109]

Глава X. Внутренние факторы электрохимической коррозии металлов [c.5]

К внутренним факторам электрохимической коррозии металлов относятся факторы, связанные с самим металлом термодинамическая устойчивость, состояние поверхности, структура, напряжения и т. д. Вопросы термодинамической устойчивости металлов были рассмотрены нами в гл. II и 1П. [c.69]

На селективность ионного обмена влияют многие факторы, и количественная теория может рассматривать только простейшие случаи, примером чего может служить обмен катионов щелочных металлов. Убедительное объяснение селективности катионообменников для щелочных металлов дано Айзенманом [19]. Он начал с исследования реакций стеклянных электродов для различных катионов щелочных металлов. Стекла действуют как ионообменники, а стеклянные электроды функционируют как ионообменные мембраны. Это было показано многими исследователями, и, в частности, в последней работе Доремуса [20] были измерены коэффициенты диффузии ионов в стеклах. Электрические потенциалы определить легче, чем ионообменное распределение, но потенциалы мембран зависят от двух факторов — ионообменной селективности и отношения коэффициентов диффузии или подвижностей. При измерении потенциалов стеклянных электродов в растворах, содержащих два иона, натрий и калий (в дополнение к иону водорода, который всегда присутствует в водных растворах), нашли, что фактор электрохимической селективности зависит в основном от ионообменной селективности.. Отношение подвижностей составляет только десятую часть ионообменной селективности. Айзенман исследовал много стекол различного химического состава, а также ряд биологических мембран. Он сделал вывод, что если измерена селективность для [c.64]

О2, Аи. Э. р. н. позволяет судить о термодинамич. возможности протекания тех или иных электродных процессов. Так, металл с более отрицат. потенциалом может вытеснять металл с менее отрицат. потенциалом из р-ров его солей. Металлы с потенциалом более отрицательным, чем у водородного электрода (т. н. электроотрицат. металлы), термодинамически неустойчивы в водных р-рах и осаждаются на катоде при более отрицат. потенциале, чем потенциал выделения Н2. Металлы, потенциал к-рых менее положительиый, чем у кислородного электрода, термодинамически неустойчивы в контакте с О2 (воздухом) и водой. Практич. реализация электродных процессов определяется наряду с термодинамическими также и кинетич. факторами. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ЭКВИВАЛЕНТ, количество в-ва, прореагировавшего на электроде при протекании единицы кол-ва электричества. Э. э. хим. элемента м. б. полу- [c.705]

Снижение выхода гоо току целевых -продуктов электролиз з обусловлено двумя наиболее существенньши факторами электрохимическим выделением кислорода на аноде и частичным смешением продуктов электролиза. Выход по току кислорода зависит от плотности тока, концентраций в анолнте хлорида и сульфата натрия, температуры процесса, материала анода и некоторых других факторов [40, 83, 101]. Выделение кислорода в равной степени снижает выходы по току хлора и щелочи и незначительно влияет на выход оо току водорода. Такое же действие оказывает смешение продуктов электролиза в камере католита в результате поступления растворенного хлора с электролитам, перетекающим из камеры (анолита через поры диафрагмы. [c.54]

Интервал II скоростей является переходным от одного механизма разрушения металла к другому. В этом интервале скоростей оба фактора — электрохимический и механический — действуют примерно с одинаковой разрушающей силой, причем при этих скоростях электрохимический процесс протекает наиболее интенсивно. В это же время наблюдается разрушение от воздействия механического фактора. В первую очередь разрушаются и удаляются с поверхности продукты коррозии и вместе с ними отрываются частички металла, ослабленные коррозией. Разрушение развивается в микро- и макрообъемах с образованием трещин и очагов разрушения. При этих скоростях механический фактор еще не приобретает решающего значения, и потери массы образца сравнительно невелики. [c.57]

В более общем случае все ступени в меру их кинетического сопротивления, определяемого падением потенциала на данной ступени, принимают участие в установлении общей скорости коррозионного процесса. Количественное соотношение между основными контролирующими факторами электрохимической коррозии может быть определено на основании изучения кинетики электродных (анодных и катодных) реакций в условиях протекания коррозии и построения соответствующих коррозионных диаграмм (рис.9). Здесьи Е Х— соответственно анодная и катодная поляризационные кривые, т. е. зависимости потенциала анода или катода от величины коррозионного тока. Соотношение (Б — P /кop=igФ представляет собой общую поляризуемость или общее торможение протеканию данного коррозионного процесса (вомическом выражении). Аналогично этому А А /кор=1ёа и A -/ op=tgр представляют собой среднюю анодную и соответственно катодную поляризуемость (торможение). Омическое сопротивление протекания коррозионного процесса определяется величиной tgY. [c.41]

Необходимо, наконец, отметить, что применение принципа л. с. э. к электродным процессам в полярографии имеет менее строгие предпосылки, чем его примёнение для гомогенных химических реакций, к которым он первоначально был приложен. Наряду с некоторыми каталитическими реакциями электродные реакции являются первым примером гетерогенного процесса, к которому применены уравнения л. с. э. Но здесь наряду с факторами строения молекул существенную роль играют факторы электрохимической кинетики — строение двойного слоя, адсорбируемость молекул, деформация связей и т. д., которые явно не коррелируются с электронным строением молекулы. В частности, высказывались соображения [97], что для выполнения уравнения л. с. э. величина г] -потенциала должна быть мала в противном случае следует внести поправку на г -потенциал [98]. Было высказано мнение [99], что уравнения л. с. э. должны применяться не к значениям д, а к значениям констант скорости электродного процесса кь, экстраполированным к условиям, в которых о = о, т. е. к электрокапил-лярному нулю. Систематических наблюдений над влиянием этих факторов на Ег, , однако, нет. Они должны быть поставлены в будущем, так же как и должны быть поставлены опыты с повышением температуры, подбором растворителя и быстрокапающего капилляра для предотвращения адсорбции компонентов электродной реакции и получения истинных значений р -констант. [c.111]

Многочисленные лабораторные, стендовые и натурные испытания подтверждают, что трение и другие физические процессы в сочетании с химической и электрохимической коррозией приводят к наибольшему износу машин и механизмов, причем электрохимические факторы часто имеют превалирующее значение. На специальном стенде, обеспечивающем возвратно-поступательное движение ползуна в контакте с калиброванным цилиндром, были проведены исследования механического и коррозионно-механического износа стали [35] . Показано, что факторами электрохимической коррозии могут определяться общие закономерности и интенсивность износа трущейся пары. Изучая коррозионный износ в смазочных маслах на специальном трибометре (медный цилиндрический вращающийся образец в контакте со стальным диском), Б. Дмитров пришел к выводу, что трибомеханические нагрузки усиливают процесс коррозии в результате активации металла и разрушения защитного слоя [99]. При правильно выбранных композициях присадок к маслам развитие трибохимических реакций, наоборот, способствует уменьшению износа трущейся пары в результате интенсивного образования хемосорбционных защитных пленок. [c.111]

Если бы существовали методы экспериментального измерения величии энтропии активации (разность энтропии активированного комплекса и исходных веществ), то имелась бы возможность прямого определения пред-экспоненциального множителя В. Тем самым открылся бы путь для количественного расчета абсолютной скорости электрохимической реакции. Однако, прямого метода определения энтропийного фактора не существует, а скорость электрохимической реакции чаще всего можно измерить с достаточной точностью. Поэтому уравнение (2) можно использовать для оценки энтропийного фактора электрохимических реакций. При этом В определяется экспериментально из уравнения (1). Используя вышеописанные сообран№ния, нами была проведена оценка энтропийного фактора при реакциях электроосаждения и растворепия цинка и кадмия в простых и комплексных растворах. Методика экспериментальной части работы описана нами в [3]. Зависимость В от коицентрации реагирующего вещества (ур. 2) учитывалась в общем случае степенной функцией от концентрации соли соответствующего металла, т. е. В С". При этом [c.35]