Электронные секстеты в растворе

Даже в разбавленных растворах существует свободный ион тропилия. В этом ярко проявляется стабилизирующий эффект делокализации л-электронного секстета. [c.178]

Углеводороды, в отличие от сульфидов, в среде водной серной кислоты практически не протонируются и остаются поэтому в углеводородной фазе [19, 20]. Тиофены (наибольшая после сульфидов группа сернистых соединений нефтяных фракций) слабо протонируются в растворах серной кислоты вследствие участия неподеленной электронной пары атома серы в системе конъюгированных связей с образованием устойчивого ароматического секстета. [c.154]

Фенантрен образует бесцветные,блестящие листочки (т. пл.99,2°С). Его раствор в бензоле обладает голубой флуоресценцией. В ангулярно анелированной системе формально можно выделить два я-электронных секстета [c.281]

В пиридине неподеленная пара электронов атома азота не нимает участия в образовании я-электронного секстета и, аовательно, ответственна за проявление его основных свойств. дные растворы пиридина окрашивают лакмус в синий цвет [c.291]

Продукт конденсации хлорангидрида кислоты с диазометаном (диазокетоном) обладает электронной системой, делокали-зованной еще сильнее, чем в диазометане. Поэтому такой продукт конденсации более стабилен и может быть успешно выделен. Однако, несмотря на это, от такого соединения можно еше сравнительно легко (особенно в присутствии порошкообразного серебра) отщепить очень энергетически выгодный элементарный азот (при температуре примерно 50—100°). При этом на атоме углерода образуется электронный секстет (элек-тронейтральный). Обусловленная этим миграция алкильного или арильного остатка R приводит к кетену, который, будучи кумулированной системой, тотчас же реагирует далее с образованием карбоновой кислоты в водном растворе, амида кислоты в аммиаке или эфира карбоновой кислоты в спирте. [c.487]

Превращение я-комплекса в а-комплекс приводит к возникновению новой а-связи С—Е, которая образуется за счет двух электронов из я-электронного секстета ароматического соединения. Этот процесс приводит к нарушению ароматической структуры. В а-комплексе пять атомов углерода расположены копланарно, а шестой атом углерода переходит в 5/ -состояние, приобретая тетраэдрическую конфигурацию. а-Комплекс представляет собой катион, в котором четыре я-электрона делокали-зованы по пяти атомам углерода ядра. Образование а-комплекса также экспериментально доказано. Если в бесцветный раствор, содержащий толуол и хлородейте-рий 0С1, ввести хлорид алюминия, то раствор приобретает зеленую окраску и становится электропроводным, а спектр поглощения толуола резко изменяется. В этих условиях атомы во- СН3 дорода ароматического кольца обме-ниваются на дейтерий это возможно только в случае, если в комплексе образуется а-связь между углеродом яд-рай дейтерием [c.75]

Полной противоположностью циклопентадиена является циклогептатриен (35), сове 5шенно не обладающий необычными кислотными свойствами. Без теории ароматического секстета это явление было бы трудно объяснить если судить по резонансным формам или простому рассмотрению орбитального перекрывания, соединение 36 должно быть так же устойчиво, как циклопентадиенил-анион (31). Поскольку 36 получен только в растворе [68], он менее устойчив, чем 31, и намного менее устойчив, чем катион 37, являющийся продуктом отрыва от 35 не протона, а гидрид-иона. Шесть электронов двойных связей в 37 перекрываются с вакантной орбиталью седь- [c.70]

Этот л-комплекс хфедставляет из себя в сущности комплекс с переносом заряда (КПЗ), достаточно стабильный ассоциат. Константы образования таких комплексов не измерены. В этом комплексе атомы водорода на связях С-Н достаточно протонизированы (т. е. связи С-Н в них более полярны, чем в СбНб) и могут вступать в сольватационное взаимодействие с частицами, имеющими хотя бы слабоосновный характер (HSO , НзО и др.). В л-комгшексе в ходе активных соударений в растворе может произойти поляризация секстета л-электронов в сторону одной из С-Н-связей, которая наиболее сольватирована. Тогда произойдет следующее. Пара л-электронов со связывающей орбитали, как наиболее слабо связанная с Сб-остовом арена, [c.220]

Эти комплексы находятся в растворе серной кислоты и легко отделяются от углеводородов. Очевидно, что аналогичные комплексы с углеводородами не могут образоваться. Действительно, для толуола даже в 96%-ной серной кислоте концентрация ионов протонированной формы (С7Нд)+ составляет 2,5-10- [8]. У тиофенов может быть несколько ослаблена способность к реакциям с участием электронных пар вследствие оттягивания неподеленной пары электронов от серы к углероду по системе конъюгированных связей с образованием устойчивой ароматической структуры (секстета). [c.388]

Ониевые соединения представляют собой вещества ионного характера общей формулы (Rn+iZ +)X , где R — водород или органический радикал Z — атомы N, Р, As, Sb, О, S, J..., содержащие неподеленную пару электронов, с помощью которой они способны образовывать дополнительную ковалентную связь п — низшая валентность Z в органических соединениях X — анион. Ониевые структуры довольно распространены. Они входят в состав многих природных и биологически важных соединений и часто образуются в ходе органических реакций и перегруппировок. Термин ониевые катионы применяют также к органическим ионам, имеющим секстет электронов на внешней оболочке, например катионы карбония Rg " , нитрония OjN" и т. д., но во избежание путаницы их называют нестабильными ониевыми катионами . Растворы ониевых солей обладают большой электропроводностью и электрохимически активны, поэтому их можно использовать для амперометрического титрования различных неорганических анионов. [c.243]

В кислых растворах ароматическая прочность фурана, тиофена и пиррола ослабевает. Это обусловлено тем, что при взаимодействии с кислотами атомы кислорода, серы и азота рассматри-ваег ых гетероциклов могут за счет неподеленных пар электронов присоединять протоны, образуя ониевые соли. При этом нарушается принадлежащий всему кольцу секстет электронов, придающий соединению ароматический характер. В наибольшей степени это проявляется у пиррола, атом азота которого особенно склонен к образованию продуктов присоединения ониевого характера. Поэтому в кислых растворах пиррол является весьма [c.209]

Длины связей А и В свидетельствуют о бутадиеновом характере терминальных колец во всех аценах. Если секстет равномерно распределен по всем кольцам, то различия в длинах связей А, В и С должны увеличиваться в высших аценах. Это в некоторой степени наблюдается для нентацена, однако различия не столь разительны для того, чтобы сделать определенный вывод. Более важным является увеличение длин внутренних связей О и Н с ростом аннеллирования. Это можно объяснить тем, что секстет остается дольше в крайних кольцах, чем во внутренних, когда два я-электрона мигрируют ио всей системе ацена подобно маятнику. Однако, прежде чем придавать значение подобным заключениям, необходимо вспомнить, Ч1Ю молекула в кристалле может иметь длины связей, отличные от длин в газообразном состоянии или в растворе. [c.128]

От центрального атома углерода под влиянием реагента или растворителя отщепляется заместитель X с электронами связи и на углероде возникает положительный заряд (атом остается с оболочкой из секстета электронов). Образующийся карбоний-ион стремится стабилизоваться путем присоединения аниона из раствора с образованием неперегруппированного продукта или путем внутримолекулярной реакции замещения 5лг-типа с переходом заместителя V к центральному атому углерода. В последнем случае образуется новый карбкатион, который также может стабилизоваться вследствие присоединения нуклеофильного реагента из среды или элиминирования заместителя (протона) от центрального атома углерода при этом образуются перегруппированные продукты. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология