Свойства окислов металлов

Адсорбционные свойства окислов металлов в значительной степени определяются расположенными на их поверхности атомами металла. В случае окислов переходных металлов адсорбция молекул на этих центрах может сопровождаться образованием различных типов связей, зависящих прежде всего от строения d-электронной оболочки атомов металла [73]. На окиси алюминия, алюмосиликагеле и декатионированных цеолитах поверхностные атомы алюминия вследствие их резко выраженного электроноакцепторного характера образуют с кислород- и азотсодержащими соединениями прочную донорно-акценторную связь [3, 27, 68, 74—76]. Способность к образованию такой связи, как показано в проведенном [c.128]

Обычно поверхность сажи гидрофобная, неполярная и проявляет плохую специфичность по отношению к функциональным группам. Однако вследствие наличия неорганических веществ и полярных функциональных групп поверхность содержит также гидрофильные центры. Именно поэтому многие сажи обладают адсорбционными свойствами, напоминающими свойства окислов металлов. Адсорбция на таких центрах является результатом действия электростатических сил и водородных связей. Подобные углеродные адсорбенты проявляют также ионообменные свойства например, они адсорбируют определенные органические соли с освобождением кислот или оснований. [c.83]

Многие выпускаемые промышленностью углеродные адсорбенты имеют промежуточные свойства, т.е. на их поверхности имеются кислородсодержащие группы и в то же время их поверхность имеет структуру графита. Адсорбционные свойства окисленных углеродных адсорбентов напоминают свойства окислов металлов, но благодаря графитовой структуре ароматические соединения адсорбируются сильнее, чем соответствующие алифатические производные. В результате элюотропные ряды, полученные на рассматриваемых адсорбентах, отличаются от полученных на окислах металлов (см. стр. 69 ). Следует отметить, что элюирующая сила растворителя возрастает с увеличением размера молекулы растворителя. Ароматические растворители должны быть сильнее, чем соответствующие алифатические раствори-толи. [c.83]

Таблица 5.5 Теплофизические свойства окислов металлов III группы

Данный подход к подбору катализаторов заслуживает внимания, так как воплощает в себе все, что известно о реакции. Необходимо только отметить, что ряды относительной активности окислов металлов, приводимые в работах, очень часто страдают значительными расхождениями. При сопоставлении активности индивидуальных окислов следует учитывать условия ее измерения. В работах [50] впервые указывается на необходимость учета взаимного влияния реакционной среды и катализатора. Эти положения нашли дальнейшее развитие [51] и подтверждение в ряде каталитических реакций [52—54]. При решении вопроса подбора катализаторов для соответствующих реакций за меру относительной каталитической активности индивидуальных окислов металлов очень часто принимается стационарная активность, т. е. активность, которая устанавливается в результате взаимного влияния реакционной среды и катализатора. Помимо этого в ряде работ [55—56] отмечается, что каталитические свойства окислов металлов, необходимые для создания теории подбора катализаторов, должны измеряться в условиях, гарантирующих неизменность их химического и фазового состава, т. е. в нестационарном состоянии. При использовании импульсного метода испытаний катализаторов — это активность в первом импульсе. [c.16]

Теперь обратимся к сопоставлению каталитической активности полупроводниковых окислов в процессе окисления окиси углерода. Шваб [97 показал, что характер дефектов (электронные свойства) окислов металлов-играет доминирующую роль в каталитическом действии этих твердых тел. На рис. 23 и 24, взятых из обзорной статьи Шваба [97], виден тип найденных соотношений [90]. Как было объяснено ранее в этой главе, Вервей [26, 27] показал, что добавление одновалентных катионов, таких, как литий, к матрице из окисла никеля дает в результате увеличение числа дырок в этом окисле и, следовательно, повышает проводимость р-типа. И, наоборот,, при добавлении трехвалентных ионов (таких, как хром) число дырок уменьшается и проводимость, следовательно, снижается. В нин пей части рис. 23-Шваб приводит данные Вервея [26] и Хауффе [98], иллюстрирующие влияние добавленных ионов на проводимость закиси никеля. В верхней части рисунка приведены данные, полученные для реакции каталитического окисления окиси углерода. В результате добавления ионов лития не только увеличивается проводимость, но также снижается энергия активации в диапазоне- [c.236]

Отклонение от стехиометрии является общим свойством окислов металлов [1]. В таких соединениях соотношение избыточных металла и кислорода в кристаллической решетке может изменяться в значительных пределах без образования новой фазы. При этом в зависимости от характера отклонения от стехиометрии, т. е. от того, преобладает в решетке избыточный металл или кислород, окисел может обладать электронным или дырочным типом проводимости. [c.35]

Известна роль активаторов вулканизации — окислов металлов, жирных кислот и других [2, с. 468], которые являются обязательными компонентами вулканизующих систем. Совместное применение окислов металлов с ускорителями и серой позволяет повышать скорость структурирования макромолекул в главном периоде при сохранении индукционного периода, когда резиновая смесь сохраняет вязкотекучие свойства это особенно важно при формировании и вулканизации массивных и многослойных изделий. Активаторы позволяют повышать эффективность присоединения серы к эластомеру они влияют на концентрацию и характер образующихся поперечных связей, направляя их в сторону меньшей сульфидности, участвуют в реакциях с ускорителями, образуя металлсодержащие соединения (например, кар-баматы, меркаптиды), являющиеся и ускорителями, и в некоторых случаях стабилизаторами. В последних исследованиях [12] рассматриваются поверхностно-активные свойства окислов металлов, стеаратов цинка, а также взаимодействие активной поверхности с ускорителями и образование вулканизационных узлов с участием дисперсной фазы процесс вулканизации рассматривается как гетерогенный. Сложные аспекты физико-химического действия активаторов в процессе вулканизации описаны в монографиях [1—6] и здесь подробно не рассматриваются. [c.11]

Физические свойства окислов металлов [9—11] [c.117]

Поповский В. В., Зверев Ю, Д. Каталитические свойства окислов металлов IV периода периодической системы в отношении окислительных реакций...— Кинетика и катализ , 1971, т. 12, № 3, с. 599—607. [c.331]

Нами в 1957 г. была высказана гипотеза [23], которая развивалась в дальнейших работах [20, 24—26], о том, что хемосорбционные свойства окислов металлов полупроводниковой природы определяются локальными свойствами поверхности. При растворении окисла лития образуются новые активные [c.135]

Дальнейшее развитие теории жаростойкого легирования для объяснения эффекта повышения жаростойкости, несомненно, должно предусматривать также разработку и более глубокого, связанного со строением электронных оболочек, механизма действия жаростойких легирующих добавок и, в частности, всесторонние исследования влияния легирования на полупроводниковые свойства окислов металлов и скоростей диффузии лри вхождении в структуру окисла чужеродных ионов. [c.97]

В связи с этим свойства окислов металлов часто меняются в зависимости от того, берется ли для реакции свежеприготоалгнний окисел, полученный разложением веществ и не имеющий упорядоченной кристаллической структуры, или же окисел, который был расплавлен и затем закристаллизован. Так, кристаллический оксид алюминия или оксид хрома (111), железа (III) практически нерастворимы пи в кислотах, ни в щелочах, хотя полученные в мелкокристаллическом или аморфном виде довольно легко вступают в эти реакции. [c.224]

Следует также отметить издание в США различными ведомствами сборников, содержащих таблицы термодинамических функций различных групп веществ. Так, можно упомянуть третью серию таблиц Справочника Бюро стандартов США [3680], Справочник физико-химических и термодинамических свойств соединений титана и некоторых родственных соединений [3502а], термодинамических свойств окислов металлов [2564а] и т. д. Эти данные основаны главным образом на работах, опубликованных в периодической печати. [c.12]

Параллельно исследованиям металлических катализаторов изучались также каталитические свойства окислов металлов. Здесь трудно отделить исследования, направленные на изучение катализаторов только для реакций гидро-дегидрогенизации, от других работ, так как окислы металлов часто оказывались более многофункциональными агентами. Но изучение таких окислов, как окиси никеля, кобальта, железа, благородных металлов VIII группы, уже в первых работах Сабатье и, в особенности, Ипатьева показало, что в каталитических свойствах указанных окислов и соответствующих им металлов есть много общего и те и другие являются катализаторами гидрогенизации и дегидрогенизации. На этом основании Ипатьев считал каталитическим на-. чалом окисел, а не сам металл. Теоретические суждения Ипатьева способствовали испытаниям каталитической активности большого числа разных Окислов. [c.122]

В течение многих лет считалось, что вольфрамовые бронзы являются единственными соединениями подобного типа, но сейчас идентифицировано много родственных им соединений. Подобие может быть трех видов. Во-первых, еоединения могут иметь ту же структуру и свойства, но содержать вместо " другие элементы. Во-вторых, свойствами бронз могут обладать другие соединения с иным составом и структурой. В-третьих, извествго несколько соединений, кристаллизующихся в структуре вольфрамовых бронз, но во всех других отношениях ведущих себя совершенно по-иному. Название бронзы , не являющееся специфичным для окислов вольфрама, условно. Его следует оставить в химической литературе для описания некоторых свойств окислов металлов и нельзя применять для описания фаз, имеющих свои специфические структуры. В работе [19] перечислены следующие свойства окислов как характерные [c.132]

Во второй части книги Дальтон рассматривал на основе атомной теории некоторые элементарные веш ества, соединения из двух элементов, а затем — щелочи и земли. В небольшом параграфе первой главы второй части ( Об элементарных принципах ) Дальтон высказывал свою точку зрения на элементарные вещества. Он явно придерживался по этому вопросу старого определения, данного еще Лавуазье. Дальтон писал Под элементарными веществами или простыми телами мы понимаем такие, которые еще не были разложены и которые, как это было обнаружено, вступают в соединения с другими телами. Мы не знаем ни про одно из веществ, называемых элементарными, что они абсолютно не разложилгы, но его следует называть простым до тех пор, пока его не удастся подвергнуть разложению. Главнейшие простые тела обозначаются названиями кислород, водород, азот или селитроген, углерод или уголь, сера, фосфор и металлы. Огнеупорные щелочи и земли были в недавнее время разложены, впрочем, давно уже подозревалось, что они являются соединениями, а м-р Дэви недавно показал при помощи гальваническо тока, что некоторые из них содержат металлы и обладают всеми характерными свойствами окислов металлов поэтому, как мне представляется, можно без ущерба делу поместить все земли в один класс как окислы металлов [c.49]

Все элементы, образующие катионы третьей группы, за исключением алюминия, бериллия и цинка, обладают переменной валентностью. На характере окислов этих элементов можно подтвердить известное правило, что основные свойства окислов металла и соответствующих им гидроокисей падают по мере повышения валентности элемента, а высшие окислы его представляют собой кислотные ангидриды. Так, например, СЮ— основной окисел, СГзОд—амфотерный и rOg—кислотный окисел. [c.314]

Свойства оксидных стекол. Помимо рассмотренных халькогенидных, существуют еще оксидные полупроводниковые стекла. Это преимущественно тройные системы на основе Р2О5 + УгОд и окислов металлов разных групп Периодической системы. В этих стеклах пятиокись фосфора является стеклообразователем, а пятиокись ванадия обусловливает полупроводниковые свойства. Окислы металлов, называемые модификаторами, стабилизуют стеклообразное состояние и влияют на проводимость стекол. [c.265]