Алюминий действие как активатор катализатора при

Активность катализатора характеризует его производительность. Чем активнее катализатор, тем меньше его нужно для превращения определенного количества исходных веществ в конечные продукты за единицу времени. Активность твердого катализатора зависит главным образом от состояния его поверхности. Катализаторы обычно применяются в виде таблеток, шариков или зерен небольших размеров. Для увеличения поверхности часто катализатор наносят на подложку (носитель), обладающую пористой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, пемзу, кизельгур, окись алюминия, силикагель, а в последнее время — искусственные цеолиты различных марок. Носитель повышает активность катализатора, придает ему механическую прочность и уменьшает его расход. Активность многих катализаторов удается повысить добавлением небольшого количества так называемых промоторов, или активаторов Действие активаторов может быть различным. Одни вещества увеличивают внутреннюю поверхность катализатора, т. е. воздействуют на его структуру и способствуют ее сохранению во время работы. Такие промоторы получили название структурных. Другие активаторы изменяют химический состав поверхности катализатора, увеличивают число активных центров. Такие активаторы получили название химических. [c.233]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01—0,02 масс. ч. дихлорэтана на 1 масс. ч. этилена с такой добавкой селективность процесса повышается примерно на 5%. [c.434]

II др. Носитель обычно влияет и на активность катализатора, действуя как активатор. В качестве носителя чаще всего применяют оксид алюминия, силикагель, синтетические алюмосиликаты, каолин, асбест, различные соли, активный уголь. [c.234]

К промоторам и активаторам примыкают стабилизаторы (структурообразующие промоторы), тормозящие спекание и рекристаллизацию и тем самым повышающие устойчивость катализаторов к высоким температурам, а иногда и к действию ядов. Последний случай нередко имеет место при нанесении активной фазы на носитель с высокоразвитой поверхностью (силикагель, активный уголь и т. д.), адсорбирующий отравляющие примеси. Весьма эффективна защита активной фазы от отравления в случае цеолитных катализаторов. Повышающие термическую устойчивость стабилизаторы, тормозящие процессы спекания и снижения удельной поверхности, обычно представляют собой тугоплавкие оксиды алюминия, кремния, циркония, тория и т. д. Примером является добавка оксида алюминия к железному катализатору синтеза аммиака. [c.306]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Замечено, что некоторые вещества, сами по себе неактивные, при добавлении в небольших количествах к катализаторам могут значительно увеличить их активность. Подобные вещества называются промоторами или активаторами. Например, действие железного катализатора при синтезе аммиака можно усилить прибавлением к нему окислов калия или алюминия. Добавление церия к никелевому катализатору усиливает действие последнего при реакции взаимодействия окиси углерода с водородом с образованием метана. Каталитическая активность пятиокиси ванадия по отношению к реакции окисления ЗОг повышается в сотни раз при добавлении небольших количеств щелочи. [c.300]

В синтезе углеводородов из окиси углерода и водорода применяются катализаторы, приготовленные, как правило, на основе металлов восьмой группы периодической системы кобальта, никеля, железа. Промоторами служат трудновосстанавливаемые окислы тория, марганца, магния, алюминия, хрома и др. В состав железных катализаторов могут входить медь и щелочной активатор, например поташ, сода. Наиболее промотирующим действием отличаются окислы марганца, тория и магния [1, 2]. Катализаторы обычно применяются на носителях [2,3]. Материал носителя, относящийся даже к одной и той же минералогической группе, может, в зависимости от происхождения и предварительной обработки, различно влиять на свойства каждого отдельного катализатора. Носитель в данном процессе не может рассматриваться как некоторая инертная масса, служащая толдзко для создания большой поверхности. [c.241]

Железо, расплавленное с такими активаторами, как окись алюминия и окись калия, подвергнутое действию ультразвуковых волн и обработанное обычным способом, считалось хорошим катализатором для процессов гидрогенизации и синтеза аммиака [412]. [c.286]

Этилен нолимеризуется также под действием смеси четыреххлористого титана, металлического алюминия, хлористого алюминия и галоидалкила, содержащего не более четырех атомов углерода [216]. Молярное соотношение галогенида титана и алюминия может быть изменено от 1 4 до 4 1. Присутствие хлористого алюминия в качестве активатора не обязательно. Соотношение хлорида алюминия и металлического алюминия можно менять от 1 1 до 1 40. Соотношение галоидалкила и металла, обладающего свойствами восстановителя, должно быть не меньше чем 3 1. В этом случае катализатор приготовляют простым смешением компонентов в интервале температур от —23 до -)-80°. [c.175]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, окись алюминия, смеси силикагеля и окиси алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, перекись бария и др. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (серы, галогенов) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01— 0,02 вес. ч. дихлорэтана на 1 вес. ч. этилена, с которой селективность процесса даже при 290—300 °С достигает 60%. При окислении в псевдоожиженном слое катализатор склонен к сплавлению и слипанию с образованием конгломератов, оседающих на стенках и дне реактора. Сообщается, что добавки графита или осаждение серебра на алюминате магния предотвращают эти затруднения. [c.553]

На действующих и проектируемых заводах для получения стирола (альфа-метилстирола) сначала производят алкилирова-пие бензола этиленом (пропиленом) в присутствии катализатора — хлористого алюминия и активатора — хлористого этила, а затем дегидрирование полученного этилбензола (изопропилбензола) на катализаторе. [c.76]

В качестве катализатора при окислении сернистого газа применяли платину. В настоящее время платиновые катализаторы, несмотря на высокую каталитическую активность, вытеснены более дешевыми и менее чувствительными к действию ядов ванадиевыми катализаторами. Помимо пятиокиси ванадия УаОз, которая сама по себе малоактивна, в состав применяемой контактной массы БАВ (барий — алюминий — ванадий) входят активаторы — сульфаты калия, бария и алюминия. [c.49]

Некоторые металлы — чистый алюминий, кадмий, некоторые стали — оказывают ингибирующее действие на отверждение, поэтому применяют катализатор (активатор), который наносят на субстрат перед склеиванием в виде раствора медных или кобальтовых солей в органическом растворителе. Этот активатор часто поставляют в аэрозольной упаковке. В качестве компонента, повышающего адгезию, чаще всего используют этил-акрилаты, изобутилакрилаты и т. п. [c.131]

Бутилкаучук. Это название присвоено сополимеру изобутилена с диолефином, как правило с изопреном (1,5—4,5%). Смесь изобутилена и изопрена полимеризуется под действием электрофильного катализатора и, следовательно, проходит по катионному механизму (том I). В промышленности в качестве катализатора применяется раствор хлористого алюминия в хлористом метиле. Рабочая температура равнй —100°. Доказано, что реакция не происходит в отсутствие небольших количеств активаторов , или сокатализаторов , как, например, воды, спиртов ROH или органических кислот RGOOH. Эти вещества образуют с электрофильным катализатором комплекс, обладающий характером сильной протонной кислоты [c.951]

Активирующее действие окиси алюминия на силикагель уже отмечалось ранее [21. Незначительная примесь А12О3 играла роль активатора восстановленного водородом катализатора никель—силикагель в реакции полимеризации этилена в жидкое топливо при 350—450° С и 2—10 атм [3], Добавка 1,5% окиси алюминия к пропиточному катализатору закись никеля — силикагель повышала втрое скорость полимеризации этилена при 50—150° С и 135 атм [4]. Катализатор N10 — алюмосиликат с содержанием 2% А12О3 применялся при полимеризации смеси этилена и водорода (9 И) при 40° С и 20 атм [5]. [c.266]

В некоторых реакциях активатором может служить ион металла, который не является непосредственным катализатором, но, координируясь с субстратом, вызывает его поляризацию и способствует протеканию каталитической реакции. Так, по данным Гейна [46], алюминий значительно повышает скорость реакции окисления фенола перекисью водорода, катализируемой железом(П). Известно, что система Ре(И) + HjOa (так называемый реактив Фентона) действует как сильный окислитель благодаря образованию радикалов ОН. Поскольку А1 + в системе не окисляется, можно предположить, что он действует как активатор субстрата (фенола), который при координации с этим ионом поляризуется и легче реагирует с гидроксильными радикалами. Вообще склонность алюминия изменять реакционную способность соединений типа ROH, координирующихся с ним, известна очень давно [47]. Аналогичную функцию выполняет Со(П1) в реакции пиридина с фе-нильными радикалами [48], когда при координации пиридина увеличивается реакционная способность его молекулы в а- и Y-положениях. [c.122]

В настоящее время главными составными частями катализаторов, применяемых в промышленности, являются окислы железа, приготовленные либо из минералов, например сидерита, либо из других соединений железа. Активаторы, например окислы хрома и церия, заметно улучшают действие окислов железа. Эванс и Ньютон указывают, что окиси -кобальта и железа работают весьма эффективно при 380 и 444° С, когда они соответствующим образом активированы окисями алюминия, хрома, марганца и калия. Най- дено, что для работы при низких температурах наиболее подходящими являются смеси из окисей кобальта, алюминия и калия или келеза, алюминия и калия. Активированная окись кобальта представляет собою лучший катализатор при низких температурах, сравнительно с активированной окисью железа, но проявляет ббль-шую, чем последняя, чувствительность к отравлению серой. В одной из последних работ ИЛСА были получены катализаторы из сплавленной окиси кобальта, активированные довольно большими количествами меди эти катализаторы способны конвертировать водяной газ при 300° С и объемной скорости 5000 без сопутствующего образования метана. [c.166]

В ряде патентов описано получение бензальдегида по реакцин Гаттермана—Коха при повышенных давлениях . В этом случае обходятся без добавления хлористой меди и других активаторов, иногда также без добавления хлористого водорода . Рекомендуется применять в качестве катализатора хлористый алюминий с примесью небольших количеств хлористого титана -8, а также добавки, наряду с хлористым титаном, небольших количеств хлористого водорода или серной кислоты - Есть указания на то, что прибавление небольших количеств бензальдегида , серного эфира или фурфурола или же комплекса бензальдегида с хлористым алюминием 2- 3, оставшегося от предыдущей загрузки, способствует образованию бензальдегида. Желательно также предварительно приготовить продукт взаимодействия безводного хлористого или иодистого алюминия с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии меди . Г. И. Дешалит , для снижения расхода хлористого алюминия и обеспечения возможности проведения процесса в аппаратуре непрерывного действия, рекомендует применять хлористый алюминий предварительно измельченный в бензоле до частиц величиной порядка тысячных долей миллиметра. В 1949 году были опубликованы работы по исследованию термодинамики и кинетики реакции получения бензальдегида по методу Гаттермана— Коха. На основе полученных результатов сделано заключение о механизме реакции (см. стр. 285). Пример термохимического расчета реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода приведен в книге Р. Беннера . [c.280]

В. А. Андакушкин, Б. А. Долгоплоск и И. И. Радченко [3781 при исследовании метилфенилтриазена и н-бутилфенилтриазена в качестве инициаторов полимеризации показали, что их распад в пределах значений pH от 5 до 9 в воде и в эмульсиях с бензолом ускоряется в присутствии сульфата натрия, сульфата закисного железа, сульфата алюминия, сульфата окисного железа, сульфата меди, гидрохинона, аскорбиновой кислоты и глюкозы. Роль этих активаторов обусловлена их каталитическим действием. После реакции они оставались в неизмененном виде. При распаде метилфенилтриазена в воде, как в присутствии катализаторов (молярное соотношение триазена к активатору 1 1 и 2 1), бьии выделены азот, анилин, метиловый спирт и в некотором количестве этан. [c.84]

Чистое железо в процессе контактирования быстро теряет свою активность. Для повышения активности и стойкости железного катализатора к нему добавляют активаторы. Лучшими из них оказались окись алюминия А12О3 и окиси щелочных металлов — калия и натрия (К2О и ЫааО). Действие А12О3 состоит в том, что он обволакивает кристаллы железа тонкой пленкой и этим препятствует их срастанию (т. е. препятствует уменьшению актив-шых центров катализатора). Вместе с тем А120з на определенной стадии процесса начинает тормозить реакцию синтеза, так как он адсорбирует. аммиак на своей поверхности. Чтобы нейтрализовать отрицательное действие А]20 к катализатору добавляется активатор К2О (или реже НзаО), который способствует десорбции молекул аммиака с активных центров. [c.228]