Макромолекулы полимеров структурирование

Если макромолекулы полимеров при механической обработке в одинаковой степени деструктируются и мало различаются по активности центров для прививки, то возможно образование смешанных блоксополимеров, привитых сополимеров или даже сшитых структурированных сополимеров [c.199]

Гелями и студнями называют твердообразные нетекучие структурированные системы, образовавшиеся в результате действия молекулярных сил сцепления между коллоидными частицами или макромолекулами полимеров. Ячейки пространственных сеток гелей и студней обычно заполнены растворителем. [c.223]

При хранении и переработке полимерных материалов, а также при эксплуатации изделий из них полимеры подвергаются воздействию различных факторов — тепла, света, проникающей радиации, кислорода, влаги, агрессивных химических агентов, механических нагрузок. Эти факторы, действуя раздельно или в совокупности, вызывают в полимерах развитие необратимых химических реакций двух типов деструкции, когда происходит разрыв связей в основной цепи макромолекул, и структурирования, когда происходит сшивание цепей. Изменение молекулярной структуры приводит к изменениям в эксплуатационных свойствах полимерного материала теряется эластичность, повышается жесткость и хрупкость, снижается механическая прочность, ухудшаются диэлектрические показатели, изменяется цвет, гладкая поверхность становится шероховатой, а иногда на ней появляется налет порошкообразного вещества. Изменения во времени свойств полимеров и изделий из них называют старением. [c.66]

Проведенные расчеты показали, что с увеличением содержания стекла в растворе происходит изменение обеих величин. Введение наполнителя приводит к росту как эффективной, так и пластической вязкости раствора. Если оценивать степень разрушения структуры раствора по изменению эффективной вязкости при изменении напряжения сдвига в 5 раз, то с увеличением содержания наполнителя в растворе наблюдается постепенное увеличение степени разрушения структуры, сказывающееся в большем падении эффективной вязкости с ростом напряжения. Таким образом, очевидно, НТО в присутствии наполнителя в растворе не образуются структуры более прочные, чем возникающие в его отсутствие. Наполнитель приводит к дополнительному структурированию, вызывающему возрастание эффективной вязкости. Но взаимодействие между макромолекулами полимера в растворе и частицами наполнителя недостаточно сильное и не приводит к образованию более прочной сетки. Сравнение зависимостей вязкости от концентрации раствора при различных содержаниях наполнителя показывает, что в присутствии наполнителя процессы структурообразования в растворе начинаются при меньших концентрациях растворов. [c.192]

Причиной образования различий в надмолекулярных структурах СПУ может быть различная плотность физической сетки. Исследования глобулярной структуры СПУ [27] показало, что полиуретан с большей плотностью сшивок обладал выраженной глобулярной структурой, а наименьшая плотность сшивок соответствовала образованию полосатой структуры. Последний случай соответствует ситуации, когда межмолекулярное взаимодействие преобладает над силами внутримолекулярного взаимодействия, развернутые макромолекулы полимера объединяются в ассоциаты, которые укладываются более или менее параллельно друг другу, образуя полосатые структуры. В работах [28-31 ] исследовано влияние химического состава и условий получения полиуретановых покрытий на вид и упорядоченность глобулярной структуры и связь глобулярной структуры с механическими свойствами. Установлено, что оптимальная глобулярная структура с высокими физико-механическими свойствами в ПУ покрытии образуется при возможности структурирования раствора, имеющего определенные параметры взаимодействия полимер - растворитель. Получение покрытия из плохого растворителя и в условиях гелеобразования приводит к образованию глобулярной структуры с нестабильными свойствами, и прочность пленок значительно снижается. [c.229]

Повшение темлературы вулканизации, как известно, вызывав сильную реверсию структурирования, являющуюся следствием деструкции поперечных связей, соединяющих макромолекулы полимера в трехмерную структуру [Ъ /. [c.106]

В зоне трения полимера и металла протекают сложные физико-химические превращения механическая, термическая и окислительная деструкция макромолекул, химическое структурирование, отщепление атомов (например, водорода), образование новых функциональных групп (карбонильных, гидроксильных и т. д.) и связей, разрушение надмолекулярных структур, ориентация макромолекул, перенос материала и т.д. [18]. [c.17]

Рассмотренный в обзоре материал иллюстрирует широкие возможности использования стабильных радикалов для исследования молекулярных движений, структуры и структурных переходов в полимерах. Метод парамагнитного зонда применим для исследования процессов кристаллизации и ориентации полимеров, структурирования и деструкции, пластификации и наполнения. Метод может быть использован для исследования гетерофазных систем, таких, как совмещенные полимеры и блоксополимеры, компоненты которых отличаются по молекулярной подвижности. Широкие перспективы открываются при использовании этого метода для исследования растворов и латексов полимеров растворимости, конформационных переходов и т. д. В дальнейшем, по-видимому, стабильные радикалы найдут применение не только в качестве зонда, но и в качестве спиновых меток, т. е. радикалов, химически связанных с макромолекулами полимера. Спиновые метки особенно перспективны для иссле- [c.60]

При введении в ПЭ более 9% (масс.) технического углерода вид кинетических кривых окисления изменяется (см. рис. 4.5) [186]. На начальном участке скорость термоокисления ПЭ снижается с увеличением концентрации наполнителя. Однако через 0,3 ч после начала окисления она резко возрастает, причем тем выше, чем больше концентрация технического углерода. Эти особенности кинетики термоокисления наполненного ПЭ объясняют [186] тем, что в процессе окисления макромолекулы полимера взаимодействуют с поверхностными группами технического углерода с образованием химических связей. Эти связи затрудняют тепловые движения цепей при температурах разложения ПЭ. Кроме того, термоокисление полимера сопровождается деструкцией макромолекул, которая приводит к разрушению образовавшейся пространственной сетки. С увеличением концентрации технического углерода в ПЭ процесс структурирования полимера преобладает и при достижении определенной плотности сшивания ПЭ начинают изменяться скорости некоторых реакций термоокисления. [c.140]

Направления протекания реакций пиролитического разложения органических полимеров настолько разнообразны и сложны, что делать какие-либо обобщения на этот счет практически не имеет смысла. Обычно рассматривают два механизма деструкции распад макромолекул по закону случая и их деполимеризацию. При этом предполагается, что если существует возможность для резонансной стабилизации промежуточных продуктов распада, то деполимеризация цепей более вероятна. Обширные исследования Мадорского, Уолла и их сотрудников также привели к интересным выводам относительно реакций разложения каучуков, галогенсодержащих полимеров, структурированных полимеров и полиами-дов. Изолированные аллильные группы, разветвления и галогенсодержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы (например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи (например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [c.23]

Гели и студни представляют собой твердообразные нетекучие системы, образовавшиеся в результате действия молекулярных сил сцепления между коллоидными частицами или макромолекулами полимеров. При этом ячейки пространственных сеток гелей и студней обычно заполнены растворителем. Согласно П. А. Ребиндеру, в зависимости от свойств исходных веществ получаются хрупкие гели — структурированные двухфазные системы, или эластичные студни — структурированные однофазные системы. [c.339]

При облучении загущенных масел одновременно протекает радиолиз полимеров и основ. Образующиеся радикалы полимера могут взаимодействовать как между собой (процесс структурирования), так и с радикалами углеводородов, входящих в состав масла. По мере уменьшения концентрации полимера в загущенном масле радикалы полимера чаще соединяются с радикалами, образовавшимися при радиолизе масла, поэтому усиливается процесс деструкции полимера и снижается его молекулярная масса. С другой стороны, возбужденные макромолекулы полимера могут непосредственно передавать часть своей энергии молекулам растворителя (особенно если они имеют ароматические кольца). При этом деструкция не происходит и молекулярная масса полимера сохраняется. [c.78]

Заслуживает внимания обработка полиакрилонитрильных материалов солями металлов, являющихся катализаторами окислительного сшивания макромолекул ПАН. Структурирование полимера замедляет процесс деполимеризации ПАН с образованием горючих газообразных продуктов и тем самым снижает горючесть материала. Наиболее эффективны соли кобальта и германия [223] [c.406]

Студни (гели) — это твердообразные нетекучие структурированные системы, возникающие в результате действия молекулярных сил сцепления между коллоидными частицами или макромолекулами полимеров. Силы межмолекулярного взаимодействия приводят к образованию пространственного сетчатого каркаса, ячейки пространственных сеток заполнены жидким раствором,как губка,пропитанная жидкостью. [c.262]

Как уже указывалось, введение в концентрированный раствор полимера небольших добавок разбавителя или другого растворителя приводит к значительному понижению вязкости раствора. Однако имеются вещества, при введении которых в раствор даже в небольших количествах вязкость растворов не только не понижается, но, наоборот, резко повышается, а дальнейшее добавление их приводит к образованию студня. К таким веществам относятся преимущественно полифункциональные соединения, молекулы которых взаимодействуют одновременно с двумя или несколькими макромолекулами полимера, повышая степень структурирования и вязкость раствора. [c.46]

Ю. С. Липатов объясняет это тем, что при адсорбции из сравнительно концентрированных растворов адсорбируются не отдельные макромолекулы полимера, а возникшие вторичные структурные образования. Так как полимеры более склонны к структурированию в плохих растворителях, то вследствие большого размера вторичных структур адсорбция из плохого растворителя будет меньше, чем из хорошего, в котором образование пачечных или глобулярных структур будет сравнительно затруднено. [c.191]

Некоторые из образовавшихся структур малоустойчивы. В зависимости от их строения процесс разрушения продуктов окисления полимера приводит к возникновению новых замещающих групп (альдегидных, кетонных, кислотных) либо вызывает деструкцию макромолекул и новое структурирование их с образованием разветвленных или сетчатых форм. [c.241]

Некоторые исследователи считают, что процесс стеклования полимеров и неорганических стекол объясняется главным образом процессами структурирования физической природы, например в результате образования полярных узлов молекулярной сетки при понижении температуры. Вероятнее всего, процесс образования в линейных полимерах физических поперечных связей флуктуационной природы является не главным, а сопутствующим процессом, приводящим к дополнительной. потере сегментальной подвижности при понижении температуры. Например, бутадиен-нитрильные сополимеры содержат в цепи боковые полярные ни-трильные группы СЫ, которые способны образовывать поперечные физические связи между макромолекулами. Замечено, что чем больше концентрация в сополимере нитрильных групп, тем раньше происходит стеклование при охлаждении. Это явление не противоречит релаксационной теории стеклования, которая допускает, что низкомолекулярная жидкость, расплав полимера или эластомер изменяют структуру при понижении температуры. Структура, [c.86]

Пластмассы характеризуются способностью под давлением при нагревании принимать любую форму, после охлаждения и снятия давления форма сохраняется. При массовом производстве изделий одинаковой формы и размеров применение пластмасс обеспечивает высокую производительность труда и снижение стоимости готовых изделий. Полимеры и материалы на их основе чувствительны к действию тепла, света и окислителей, к облучению частицами высокой энергии. Большинство полимеров имеет теплостойкость не выше 100—120°С, исключение составляют фторопласты, полиэфирные и элементорганические полимеры. Под действием света, тепла, окислителей в полимерах могут происходить процессы разрыва макромолекул — деструкция и сшивание макромолекул — структурирование, при которых полимер теряет эластичность и гибкость. Эти явления называются старением полимеров. Чтобы замедлить старение, в полимеры и пластмассы вводят специальные вещества — стабилизаторы (например, замещенные фенолы, ароматические амины и т. п.). [c.338]

В макромолекулах полимеров имеются одинарные (простые), двойные и тройные связи. Простые связи определяют внутреннее вращеие звеньев, гибкость цепей и высокоэластические свойства полимеров. Кратные связи обусловливают реакционную способность полимеров (деструкцию и структурирование). Она может проявляться в виде полезных процессов, использующихся [c.15]

Способность полимеров к структурированию при воздействии на них небольших количеств химически активных элементов или соединений. Сущность структурирования заключается в образовании пространственной сетчатой структуры образованием поперечных химических связей (сшивка) между отдельными макромолекулами полимера. При этом резко изменяются его свойства пропадают текучесть (температура текучести обычно становится выше температуры разложеиия), повышается температура стеклования, исчезает растворимость, резко надает способность к набуханию и др. [c.246]

Структурированием называется процесс образования поперечных связей между макромолекулами полимера, т. е. созданне пространственной, сетчатой структуры. В большннстве случаев такая сетка создается за счет образования поперечных химических связей, сшивки молекул. Но иногда она создается за счет образования сильных полярных групп связей. [c.261]

Все дисперсные системы, включая и однофазные растворы вы-сокополимеров, по признаку отсутствия или наличия хаотической пространственной сетки, образованной сцеплением частиц дисперсной фазы в жидкой дисперсионной среде или взаимодействием растворенных в данном растворителе макромолекул полимера( можно отнести к двум группам неструктурированным и структурированным дисперсиям [97, 100, 101]. [c.44]

Влияние вулканизации на адгезию между компонентами наполненных систем. Все изложенное выше относилось к установлению зависимости сопротивления раздиру невулканизоваиных наполненных систем от адгезии эластомера к наполнителю. Необходимо было выяснить возможность распространения найденных закономерностей на вулканизаты. С этой целью было исследовано [30] изменение адгезионной прочнойти связи эластомера с наполнителем и сопротивления наполненных систем раздиру после вулканизации. Густоту пространственной сетки в вулканизате характеризовали молекулярным весом участка макромолекулы полимера, заключенного между двумя узлами сетки (Мс). Зависимость сопротивления раздиру ненаполненных систем от Мс представлена на рис. 5. Как и следовало ожидать, эта зависимость описывается графиками, не имеющими максимумов. Эта же зависимость для наполненных систем представлена на рис. 6. Кривые этого рисунка во всех случаях имеют ярко выраженный максимум при Мс — = 6000—8000. В связи с тем, что изменение сопротивления раздиру нв-наполненных эластомеров при структурировании не проходит через максимум, наличие последних на рис. 6 может быть обусловлено только соответствующим изменением прочности связи полимера с наполнителем. С целью подтверждения этого положения были получены кривые, описывающие [c.341]

Иод влиянием действующих в зазоре механич. напряжений может происходить и механохимич. расщепление макромолекул полимера (см. Механохи.%ия), в особенности при умеренных и низких темн-рах (рис. 2, а). Этот процесс протекает по свободпоради-кальному механизму, что подтверждается соответствием степени механич. деструкции нолимера (по мол. массе) и степени расхода акцепторов свободных радикалов. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбинировать, взаимодействовать с макромолекулами (с образованием блок- и привитых сополимеров, а также пространственно-структурированных полимеров) или дезактивироваться в результате реакции с ингибитором. В нек-рых случаях (при перемещении образовавшихся макрорадикалов и последующей их рекомбинации) при В. может наблюдаться т. наз. химическое течение , состоян(ее в разрыве цепей и межмолекулярных связей [c.187]

Ингибирование распада ПВХ в растворителях с основностью 5 < 50 см — очень интересное и важное для практики явление, получило название сольвата-ционная стабилизация ПВХ. Заметим, однако, что не учитывание того факта, что растворы ПВХ даже формально при невысоком содержании полимера в растворе (2 %масс.) представляют не растворы изолированных макромолекул, а структурированные системы, приводит к тому, что в ряде случаев наблюдается отклонение от линейной зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от основности растворителя В см" В частности, наблюдается аномальное поведение ПВХ при деструкции в сложноэфирных растворителях (пластификаторах) (рис. 5.6, точки 25-28) очевидно следствие структурных изменений макромолекул. Это ранее никогда не учитывалось при работе с ПВХ в растворах. [c.142]

Молекулы пластификатора раздвигают и дезориентируют макромолекулы нолимера. Одновременно происходит экранирование групп, обладающих высокой молярной К. В результате когезионное взаимодействие цепей ослабляется, увеличивается их гибкость и подвижность, изменяются релаксационные свойства материала вследствие снижения потенциальнЬпх барьеров внутреннего вращения макромолекул. Пластификация структурированных полимеров протекает в две стадии. Вначале молекулы пластификатора проникают в структурно неупорядоченные зоны с ослабленной К., затем — внутрь элементов надмолекулярной структуры с более высокой К. В случаях, когда процесс ограничивается первой стадией, имеет место т. наз. межструк-турная пластификация. [c.522]

До сих пор рассматривались реакции по ароматическому кольцу в полимерах, например в полистироле, или по уже находящимся в макромолекулах полимеров функциональным группам. При этом существуют определенные реакционные точки, на которые оказывает влияние окружение макромолекулы и число которых в случае сополимеризации, в частности чередующейся, можно регулировать путем выбора условий процесса. Другая возможность заключается в непосредственном введении функциональных групп в полимерную цепь за счет радикальных реакций замещения. При хлорировании и сульфохлорировании полиолефинов наряду с основной реакцией, механизм которой не отличается от механизма реакции парафиновых углеводородов, протекают и побочные процессы деструкции и структурирования,, что обусловлено их радикально-цепной природой [123]. Другая сложность связана с выбором растворителя, который должен быть инертным и растворять как исходные вещества, так и продукты реакции. Поэтому зачастую инициированные радикалами реакции замещения проводят в гетерогенных условиях при этом надо учитывать различную реакционную способность аморфных и кристаллических областей полимера. Промышленные процессы хлорирования или сульфохлорирования проводят в растворе или суспензии. Эти реакции подробно изучены [ 124] структурный и термодинамический аспекты хлорирования полиэтилена рассмотрены в [125], хлорирование полиэтилена в суспензии в воде или в СС14 —в [126]. [c.132]

В результате трехмерной привитой сополимеризации ОЭА в каучуках образуются участки жесткой пространственно-сетчатой структуры, которые химически связаны с макромолекулами эластомера. Впервые образование микрогетерогенной структуры было обнаружено при исследовании молекулярных движений в описываемых сополимерах методом парамагнитного зонда В спектрах ЭПР радикала-зонда, помещенного в модифицированный каучук, наблюдали линии замороженных радикалов, характерные для радикала, помещенного в застеклбванную матрицу (рис. 1). При этом в каучуках СКН-26 и СКС-30, совмещен-обнаружены две области — область моди-и застеклованпого сетчатого полимера структурированных ОЭА, двух [c.242]

Формирование высокодисперсных железа, меди и свинца при термораспаде соответствующих формиатов металлов [42] в среде ПЭ высокого давления [содержание металлов 2 0% (масс.)] приводит к образованию пространственных полимерных структур с участием в этом процессе частиц металла [191]. Такие металлополимерные системы обладают более высокой термической стабильностью, чем ненаполненные ПЭ. Вместе с тем отмечаются определенные особенности в термодеструкции ме-таллонолимерной системы. Так, изменение содержания меди в полимере в широких пределах практически не сказывается на скорости его термодеструкции. Свинец ингибирует этот процесс лишь при температурах выше 830 К, притом тем больше, чем выше содержание металла. Железо в низкотемпературной области деструкции ПЭ ускоряет процесс, а при дальнейшем повышении температуры (выше 700 К) наблюдается уменьшение скорости его деструкции. Полагают [191], что повышение термической стабильности этих систем связано не только с изменением структуры полимера (образование химических связей металл-полимер, структурирование полимера), но и с деградацией тепловой энергии, локализованной на макромолекуле. [c.131]

Факт наличия размыкания циклов вциклолинейных молекулах полихромфенилсилоксана подтверждается и термомеханическими свойствами металлополимера [263]. Как видно из рис. 59, зависимость температуры размягчения металлополимеров на основе циклолинейных полиорганосилоксанов от концентрации в них коллоидных металлов имеет сложный характер. При малых концентрациях (до 4%) температура размягчения металлополимера возрастает, что обусловлено хемосорбцией полимера на поверхности частиц металла и структурированием макромолекул полимера. [c.123]

Структурирование металлополимера при повышении концентрации свинца будет возрастать за счет увеличения числа элементарных актов взаимодействия между ОН-группой металла и радикалом мономера или растуш,ей макромолекулы полимера. ЭтО подтверждается зависимостью температуры размягчения металлополимера от концентрации свинца (рис. 59). Как видно по кривой 2, эта температура значительно повышается с ростом содержания металла. В то же время кривая 1, отражаюш ая свойства системы с термически полученным свинцом, имеет значительно меньший наклон, т. е. температура размягчения здесь при повышении концентрации свинца растет мало. Мы полагаем, что это связано с отсутствием гидроксильных групп на поверхности свинца, образованного при разложении формиата. По-видимому, чистый свинец слабее взаимодействует с молекулами дифенилсиландиола, чем гидроокись свинца. [c.126]

Полученные данные свидетельствуют о протекании двух различных процессов во время облучения-сшивания и деструкции макромолекул полимера. Небольшая доза облучения способствует протеканию сшивания, структурированию линейного полимера, снижению подвижности макромолекул и благодаря этому снижению подвижности носителей заряда ионного типа и величины у. Дальнейший рост дозы облучения при экспозиции более 30 мин приводит к развитию процессов деструкции, увеличению концентрации ионных носителей зарядов за счет продуктов, образующихся при окислении и деструкции. В результате наблюдается рост абсолютных значений электропроводности. Экспозиция образцов ПВЦГ более 180 мин приводит к нарастанию хрупкости и разрушению пленок. Следует отметить, что рост кристалличности изотактического ПВЦГ при отжиге образцов вызывает снижение у подобно тому, как это происходит при кратковременном облучении. [c.126]

При действии света на поливинилхлорид, так же как и при действии тепла, основными направлениями распада являются дегидро-хлорировапие, окисление, деструкция макромолекул и структурирование. В присутствии кислорода интенсивно протекают реакции деструкции, сопровождающиеся уменьшением молекулярного веса полимера. Аналогично протекает разложение под действием ионизирующих излучений. [c.180]

Для выявления роли надмолекулярных структур в формировании адгезионных связей изучали структуру пленок методом электронной микроскопии. Были получены фотографии реплик с поверхности покрытий, сформированных на стекле при 20 °С из растворов поливинилового спирта с различной концентрацией ацетатных групп. Установлено, что в покрытиях с небольшой концентрацией ацетатных групп надмолекулярная структура практически не выявляется в результате сильного межмолекулярного взаимодействия и возникновения локальных связей между макромолекулами полимера. С увеличением концентрации ацетатных групп до 9,8% в покрытиях обнаруживается глобулярная структура, которая наиболее четко проявляется при концентрации, равной 21%. При этой концентрации наблюдается также агрегация глобул с образованием структур анизодиаметричного типа (рис. 4.19). Повышение концентрации ацетатных групп до 31 % приводит к формированию анизодиаметричных надмолекулярных структур. Невысокая концентрация гидроксильных групп в такой системе обусловливает слабое взаимодействие между этими структурами и низкую адгезию их к подложке. Следует отметить, что глобулизация поливинилового спирта при оптимальном соотношении гидроксильных и ацетатных групп приводит к точечному взаимодействию полимера с подложкой, регулярность которого определяется размером глобул. При оптимальном диаметре глобул 40—50 нм наблюдается резкое нарастание адгезии в результате понижения внутренних напряжений. Можно было предположить, что последующее упрочнение структуры покрытий при оптимальном соотношении гидроксильных и ацетатных групп путем предварительного структурирования растворов до нанесения на подложку будет сопровождаться дальнейшим повышением адгезии. Структурирование растворов осуществляли предварительным выдерживанием их до нанесения на подложку при 20 °С. Как видно из рис. 4,20, с увеличение>1 продолжительности структурирования [c.163]

Кроме того, опыт показывает, что нестабильность течения меньше у полимеров, макромолекулы которых имеют небольшое число длинноцепочечных разветвлений. Это, видимо, объясняется их склонностью к пластикации и меньшей долей эластически эффективных узлов в структурах, содержащих разветвленные макромолекулы, что способствует рассеянию энергии при деформации. Наличие в каучуках сильно структурированных (плотных) частиц также повышает стабильность течения смесей (но может ухудшать другие показатели), так как частицы нарушают регулярность сетки физических зацеплений и понижают ее способность к накоплению энергии внешней деформации. Например, при изучении вязко-упругих свойств акрилатных каучуков было показано, что разрушение структуры расплавов, усадка в формах и разбухание экструдатов резко уменьшается при введении в каучуки сильно сшитых частиц размером 50—300 нм [23]. При этом эластические эффекты определяются степенью структурирования частиц и мало зависят от их размеров. Аналогичные изменения, выразившиеся в уменьшении усадки и улучшении поверхности каландрованных изделий, наблюдали при введении частиц плотного геля в бутадиен-нитрильные каучуки [24]. На этом же принципе основано получение специального сорта НК с улучшенными технологическими свойствами [25]. [c.80]

Под влиянием радиоактивного излучения полиизобутилеи, 1, противоположность полиэтилену и полипропилену, разрушается без последующего структурирования, т, е. не образует сетчатый полимер. Молекулярный вес полиизобутилена уменьшается пропорционально увеличению дозы облучения, вплоть до обра-К1ваиия вязкой жидкости (степень полимеризации порядка 7). Каждый разрыв главной цепи полиизобутилена сопровождается образованием двойных связей в макромолекулах и выделением метана. [c.218]

Структурирование полимеров приводит к образованию сетки, связывающей их макромолекулы между собой и определяющей проявление ими высокоэластйчности. Если известны основные значения (Мк и Ме), то все линейные полимеры можно нормировать (разделить на эти величины), ибо только начиная с этих значений появляется аномалия вязкости, обусловленная появлением структуры. По нормированным значениям можно производить классификацию полимеров и определять значение их кинетического сегмента течения (по Эйрингу). При М = 20Ме и Л1=10Мк завершает- [c.156]