Акролеин определение

Исходя из предположения, что реакция окислительного аммонолиза пропилена в акрилонитрил протекает через промежуточное образование акролеина, определение активности и избирательности катализаторов различного [c.201]

Исходя из емкости памяти и быстродействия располагаемой вычислительной машины, для определения указанных 10 параметров были отобраны 30 экспериментов по 10 для грех температур 425, 450 и 475 С. При выборе экспериментов старались охватить весь исследованный интервал парциальных давлений аммиака и пропилена, за исключением экспериментов с малым содержанием пропилена в смеси. Эти эксперименты имеют большие относительные погрешности анализов, связанные с низкими концентрациями анализируемых компонентов в конденсате. В условиях проточно-циркуляционной установки содержащиеся в циркуляционном газе НАК и акролеин в холодных частях рецикла частично осмоляются и, кроме того, НАК образует с аммиаком предельные аминонитрилы. Поэтому указанные параметры подбирались из условия минимума функции [c.99]

Из непредельных альдегидов, которые восстанавливаются так же, как и предельные, интерес представляет акролеин, находящий применение в синтезе некоторых смол. На фоне буферных растворов с pH = 4,8 он образует волну с 1/2 = =—0,83 В (Мошер) для формальдегида в этих условиях волны не наблюдаются, поэтому акролеин может быть определен в присутствии формальдегида. [c.134]

Оксикетоны мешают определению так же, как и другие легко окисляющиеся вещества или соединения, легко реагирующие с иодом. В присутствии окисляющих реагентов, таких, как перекиси, получаются заниженные результаты. Некоторые соединения винилового типа мешают определению в момент добавления иода. Несмотря на то, что метод был применен для определения акролеина и метакролеина, ненасыщенные альдегиды, содержащие больше 4 атомов углерода, этим методом нельзя определить. Кислоты и сложные эфиры не оказывают влияния на определение альдегидов по данному методу, если при этом расходуется не более едкого кали в реагенте. [c.96]

Аргентометрический метод для определения ряда альдегидов обеспечивает точность 2% (табл. 2.9). При определении акролеина получаются завышенные значения, по-видимому, вследствие частичного окисления двойной связи. Все исследованные кетоны, за исключением циклопентанона и циклогексанона, в условиях опыта обнаружили лишь ничтожную реакционную способность (табл. 2.10). Для циклогексанона получаются результаты определения, завышенные на 2%, а для циклопентанона — на 13%. Альдегиды в интервале от 5 до 90% в присутствии кетонов определяли с точностью 3%, при определении же десятых долей процента альдегида точность была низкая. [c.105]

Следы карбонильных соединений нередко удается определять спектроскопически, а именно по поглощению в ультрафиолетовой области, особенно если двойная связь карбонильной группы находится в сопряжении с двойной углерод-углеродной связью, как, например, в акролеине или кротоновом альдегиде. Для определения следов альдегидов можно также воспользоваться полярографией. Особенно легко поддаются определению следы карбонильных соединений колориметрическими методами, так как они вступают в количественно протекающие реакции с образованием окрашенных продуктов, причем эти реакции оказываются весьма специфичными для карбонильных соединений. Наиболее широко используемыми для этой цели реакциями являются образование 2,4-ди-нитрофенилгидразонов и реакция Шиффа. [c.122]

Ацетальдегид, ацетон, фурфурол, салициловая и муравьиная кислоты не мешают определению. Акролеин и глиоксалевая кислота должны быть удалены или определены независимо. [c.117]

Взаимодействие акролеина с триптофаном и колориметрическое определение образующегося продукта конденсации, окрашенного в фиолетовый цвет. [c.82]

Формальдегид не мешает определению, акролеин — мешает [c.85]

Аммиак, фенол, кре-золы, сернистый ангидрид, сероводород, окислы азота, озон не мешают определению Этиловый спирт, ацетон, салициловый альдегид не мешают определению акролеин — мешает [c.117]

Ацетальдегид, формальдегид, акролеин, метиловый спирт не мешают определению [c.125]

Колориметрическое определение по реакции акролеина с триптофаном, нанесенным на силикагель, на приборе УГ-2. Сравнение интенсивности голубой или фиолетовой окраски со стандартной шкалой [c.202]

Ацетальдегид, акролеин, фурфурол, ацетон, сероводород, сернистый ангидрид (до 0,1 мг/м ) не мешают определению [c.215]

Метиловый спирт, акролеин и аммиак не мещают определению [c.215]

Для выяснения отдельных стадий окисления олефина на типичном катализаторе окисления — молибдате висмута — было исследовано поведение дейтеркрованной в метильной группе молекулы пропилена [200]. Определяли кинетический изотопный эффект, который является отношением вероятностей разрыва связей С—О и С—Н. На основании этих данных была предложена схема отрыва первого, второго и третьего атомов Н от молекулы пропилена с образованием промежуточных форм, например аллила (при удалении одного атома Н ), который при действии кислорода превращается в акролеин. Определение количества дейтерия в продуктах окисления пропилена, содержащего атом О у первого или третьего атома С, показало, что внедрение атома кислорода происходит после отрыва второго атома Н от аллильной промежуточной формы, т. е. образование акролеина является следствием стадии (2) [c.89]

Дпаллиловый эфир, получающийся в качестве побочного продукта нри гидролизе, можно в определенных условиях перевести гидратацией обратно в аллиловый спирт. Пиролиз диаллилового эфира при. 520 и 2,1 ат приводит к получению акролеина с 90%-пым выходом [35]. [c.372]

Важными в практическом отношении являются такие характеристики, как активность и селективность. Под активностью понимают степень ускорения катализатором химической реакции. Мерой ускорения служат константа скорости, степень превра-имения реагента, выход продукта реакции, время или температура реакции, при которой достигается определенный предел превращения. Под селективностью (избирательным действием) понимают ускорение лишь одной из нескольких термодинамически возможных реакций. Например, пропилен окисляется в присутствии В120з-МоОз до акролеина, а в присутствии С03О4 до СО2 и Н2О. [c.765]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

Реакционная газовая хроматография была, кроме того, применена для определения глицерина в водных растворах (Драверт, Фельгенхауэр и Куп-фер, 1960). При этом глицерин может дегидратироваться до акролеина нри помощи фосфорной кислоты или же превращаться в акролеин под действием иодистоводородной кислоты с последующим гидрированием до н-иропана в присутствии никеля Ренея. Применение реакционной газовой хроматографии имеет также преимущества при анализе жирных кислот в форме их метиловых эфиров (ср. разд. 8.1.1). Продукт реакции, образующийся при взаимодействии соответствующих жирных кислот с фтористым бором и метанолом, для полной этерификации вводят шприцем прямо в реакцион- [c.273]

Полимеризация производных этилена в настоящее время очень широки используется для получения пластических масс. Определенные заместители в этилене, которые вызывают повышенную поляризацию молекулы, увеличивают как степень, так и скорость полимеризации. Такими заместителями являются ароматические радикалы (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, эфир акриловой кислоты, просты и сложные ванилевые эфпры) и галогены (винилхлорид). Но при накоплении этих заместителей в молекуле способность производных этилена к полимеризации уменьшается шш исчезает совсем. Стилъбея, например, дает при освещении в бензоле только-димер [6]. [c.697]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

На порапаке Q в режиме программирования температуры осуществлено разделение смеси кетонов от ацетона до ацетофенона [181], на порапаке R —определение кете-нов при анализе пиролизата дикетенов [197], на порапаке S—качественная и количественная оценка низкомолекулярных монокарбонилов в мясных продуктах [1981, на порапаке N — анализ паро-газовой смеси [99], содержащей воздух, двуокись углерода, этилен, пропилен, формальдегид, воду, ацетальдегид, метанол, ацетон, изопропанол, акролеин. [c.137]

Шлеина и Бузланова [146 с. 131] разработали методику осциллополярографического определения акролеина в воздухе с ошибкой 9% (отн.). Чувствительность определения акролеина в воздухе I 10 мг/л. [c.134]

Гинцберг и соавт. [299] применили полярографию для исследования процесса термической деструкции эпоксидных смол. Авторы приводят результаты раздельного определения продуктов деструкции (формальдегида, ацетальдегида, акролеина) и на основании полярографических данных подтверждают аналогию в механизмах деструкции высокомолекулярных неотвержденных и отвержденных малеиновым ангидридом эпоксидных смол. Следовательно, и при изучении процессов, связанных с превращениями мономеров и полимеров под влиянием различных воздействий, полярография может оказать большую помощь в выяснении состава образующихся продуктов и механизма протекающих реакций. [c.199]

К нейтральному анализируемому раствору, содержащему около 0,25 г цинка и свободному от хлоридов, добавляют 6—8 г сульфата аммония, разбавляют до 250—300 мл и прибавляют 0,2 мл акролеина. В раствор пропускают сероводород 30 мин. и прибавляют 5—10 мл 0,02%-ного раствора желатины. Оставляют на 15 мин., осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. Прибавление акролеина предупреждает соосаждение кобальта также в других случаях, например при определении цинка антраниловой кислотой [1161]. [c.63]

Из сложных эфиров а, Р-непредельных кислот определенное значение в качестве мономера имеет метиловый эфир метакри-ловой кислоты (метилметакрилат). Он полимеризуется по той же схеме, что и акролеин и акрилонитрил. Получаемый из него полимер-плексигласс К[—СНз—(СНз)С(СООСНз)—] находит самое разнообразное применение, начиная с консервирования биологических препаратов и кончая изготовлением покрытий, органических стекол, а также бытовых и промышленных изделий. [c.387]

В качестве реагентов можно использовать только соединения, быстро взаимодействующие с определяемым компонентом и селективно образующие с ним ярко окрашенные продукты реакции, отличающиеся по цвету от индикаторного порошка. Избирательность часто повышают, используя вспомогательные окислительные, осушительные или фильтрующие трубки а также трубки с наполнителями для улавливания мешающих определению компонентов. В качестве примеров наполнителей можно привести шамот, обработанный сульфатом меди (взаимодействует с аммиаком и сероводородом, но пропускает фосфин) шамот с нитратом серебра и сульфатом ртуги(1) (можно определять бензин в присутствии не-предельшлх углеводородов алифатического ряда и ароматических углеводородов) стеклянный порошок с барбитуровой кислотой (взаимодействует с аммиаком, но пропускает ароматические амины) стеклянный порошок, обработанный ацетатом аммония (поглощает формальдегид, пропускает акролеин) (табл. 11.18-11.20). [c.243]

В исследованиях М. М. Плотниковой (1960) адаптометрия оказалась наиболее чувствительным методом при определении порога рефлекторного действия акролеина. На основе полученной пороговой величины автором рекомендована предельно допустимая максимально разовая концентрация акролеина в атмосферном воздухе. [c.306]

Высокая селективность достигается на катализаторах, в состав которых входят ионы В1 +, Мо + и 5Ь +. Однако на системах V—Ма и Т1—Мо пропилен окисляется в акролеин с низкой избирательностью, хотя в этих структурах ион молибдена находится в том же валентном состоянии (Мо +). Если же для высокой селективности необходимо наличие соединений типа солей (молибдаты, антимонаты), то трудно объяснить высокую селективность оловосурьмяных катализаторов, представляющих собой, как и системы Т1—Мо и V—Мо, твердые растворы окислов 5п в окислах 5Ь. Следовательно, для избирательного окисления пропилена главное — определенная матрица поверхности, а она может возникнуть и в химическом соединении, и в твердом растворе. [c.285]

Колориметрическое определение окрашенного в голубой цвет комплексного соединения акролеина с 4-гексилрезорцяном в смеси этилового спирта и трихлоруксусной кислоты в присутствии катализатора — ацетата ртути (П). [c.82]

Углеводороды, формальдегид, акролеин, сероводород не Д1еша-ют определению сернистый газ (в количестве, в 50—100 раз превышающем содержание оксидантов) мешает определению. Двуокись азота входит в состав оксидантов [c.193]