Реакции деструкции

Парафин белого цвета в ГДР удавалось получить лишь при 408° С, но в этих условиях протекали реакции деструкции, что отразилось на температуре застывания парафина. [c.236]

Рис. 7.1. Температурная зависимость изменения энергии Гиббса для эндотермических реакций деструкции углеводородов (а) 1— дегидроциклизации н.гептана =

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

Из этих реакций реакции деструкции алканов и алкенов, деалкилирования и превращения ароматических углеводородов протекают по радикально-цепному механизму, а реакции термического распада нафтенов по молекулярному механизму. [c.133]

Превращения алкенов, в том числе реакции деструкции с образованием низших алкенов, алканов и ал- [c.132]

Наряду с реакциями окисления протекают также реакции деструкции (в результате чего появляются низкомолекулярные вещества, например кислоты), реакции конденсации и полимеризации, ведущие к возрастанию молекулярной массы конечных продуктов — смол. Образующиеся при окислении топлива смолы, так же как и нефтяные смолы, переходящие в топливо при переработке нефти, содержат углерод, водород, кислород, серу и азот. При этом доля двух последних элементов в продуктах окисления и уплотнения больше, чем в исходном топливе. Это указывает на существенную роль неуглеводородных органических соединений в образовании осадков и отложений. [c.52]

Третий этап приведенной схемы является типичным примером реакции деструкции углеводородов, которая сопровождает реакцию алкилироваиия (деструктивное алкилирование). К этой реакции скло нен не только [c.23]

Термодинамика реакций деструкции сернистых соединений очень благоприятна все реакции тиолов, алифатических и циклических сульфидов имеют положительные значения логарифма константы равновесия до 900 К. Только константа равновесия реакции [c.280]

Энергия активации Е при коксовании масел была 50 000, смол 32 200 и асфальтенов 25 800 кал моль. Снижение значений Е указывает на уменьшение роли реакций деструкции и развитие процессов поликонденсации и глубокого уплотнения при переходе от масел к смолам и асфальтенам. [c.71]

Газофазное нитрование парафинов при 350—500 °С протекает по радикальному цепному механизму, осложненному реакциями деструкции и окисления углеводородов [c.437]

Из этих данных видно, что константы равновесия реакции деструкции тиофена с образованием метана и сероводорода значительно больше, чем реакции гидрогенолиза с образованием бутана и сероводорода. [c.24]

Основными реакциями каталитического риформинга бензинов являются дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилиро-ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции деструкции и изомеризации парафиновых углеводородов, деалкилирования ароматических углеводородов, и на поверхности катализатора отлагается кокс. [c.97]

Водород при риформинге бензинов образуется вследствие протекания реакций дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, а также дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Реакции деструкции парафиновых и деалкилирования ароматических углеводородов сопровождаются поглощением водорода, а реакции изомеризации протекают без изменения водородного баланса. [c.98]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

Протекающие параллельно реакции деструкции и полимеризации создают всю гамму алифатических, циклических и ароматических углеводородов состава С — tj, которые обычно и образуются при контакте жирных кислот с алюмосиликатами. [c.197]

Имеются также указания [II. что при контакте жирных кислот с карбонатом кальция протекают реакции деструкции Р-С—С-свя- [c.198]

Второе обстоятельство, которое исследовано еш е явно недостаточно,—это связь между строением исходных углеводородов и направлением их распада. Закономерности эти гораздо лучше изучены для реакций деструкции углеводородов, протекаюш,их при масс-спектрометрических анализах. Однако метод термической деструкции ввиду более простого аппаратурного оформления и более простого анализа получаемой при этом информации мог бы составить хорошую конкуренцию методу молекулярной масс-спектрометрии, а скорее всего дополнить последний. [c.326]

Деструктивной гидрогенизацией называется весь комплекс реакций деструкции (расщепления) молекул органического вещества и присоединения водорода по местам образованных свободных связей, сопровождающихся изменением углеродного скелета. Процесс протекает при повышенной температуре, т.е. в условиях термической деструкции органической массы до начала ее взаимодействия с водородом. Деструктивная гидрогенизация углей представляет собой сочетание процессов термической деструкции и взаимодействия образованных продуктов распада с водородом. [c.177]

При высоких температурах углеводороды нефтяного сырья подвергаются разнообразным превращениям. Это первичные реакции деструкции, приводящие к образованию продуктов с меньшей молекулярной массой и вторичные реакции изомеризации и конденсации, в результате которых образуются продукты с той же или большей молекулярной массой. [c.130]

Важнейшим направлением превращений при каталитическом крекинге являются реакции алканов, которые подвергаются реакциям деструкции и изомеризации. Последовательность реакций алканов на алюмосиликатном катализаторе может быть представлена в следующем виде. [c.135]

Реакция дегидрирования этилбензола на железооксидных катализаторах сопровождается побочными реакциями деструкции (крекинга) этилбензола и взаимодействия их продуктов, приводящими к образованию бензола, толуола, а также метана, этана и оксидов углерода, переходящих в газ [c.341]

Темпцжтура. Поскольку энергии активации отдельных реакций термолиза различаются между собой весьма существенно, то температура как параметр управления процессом позволяет обеспечить не только требуемую скорость термолиза, но и регулировать соотношение между скоростями распада и уплотнения, а также, что особенно важно, между скоростями реакций поликонденсацни, тем самым меняя свойства фаз и условия кристаллизации мезофазы. При этом регулированием продолжительности термолиза представляется возможным обрывать на требуемой стадии "химическую эволюцию в зависимости от целевого назначения процесса. Для получения кокса с лучшей упорядоченностью структуры коксования сырья целесообразно проводить при оптимальной температуре. При пониженных температурах из-за малой скорости реакций деструкции в продуктах термолиза будут преобладать нафтено-ароматические структуры с короткими алкильными цепями, которые препятствуют дальнейшим реакциям уплотнения и форхшрованию мезофазы. При температурах выше оптимальной скорости реакций деструкции и поликонденсации резко возрастают. Вследствие мгновенного образования большого числа центров кристаллизации коксующийся слой быстро теряет пластичность, в результате чего образуется дисперсная система с преобладанием мелких кристаллов. Возникающие при этом сшивки и связи между соседними кристаллами затрудняют перемещение и рост ароматических структур. Более упорядоченная структура кокса получается при средних (оптимальных) температурах коксования ( 480 С), когда скорости реакций деструкции и уплотнения соизмеримы со скоростью роста мезофазы. Коксующийся слой при этом более длительное время остается пластичным, что способствует формированию крупных сфер мезофазы и более совершенных кристаллитов кокса. [c.63]

Образование ароматических углеводородов из пятичленных нафтенов в значительной мере сопровождается побочными реакциями деструкции и уплотнения, вследствие чего активность катализатора быстро снижается [37]. [c.23]

Было определено, что в первых реакторах установки целесообразна максимальная объемная скорость (т. е. минимальная загрузка катализатора), поскольку даже при малых временах контакта сырья с катализатором достигается высокая глубина дегидрирования нафтеновых углеводородов. При увеличении времени контакта наряду с дегидрированием могут протекать нежелательные реакции деструкции нафтеновых углеводородов. Понижение температуры в большей степени сказывается на снижении скорости деструкции нафтеновых углеводородов, чем на скорости их дегидрирования. Таким образом, применение высоких объемных скоростей и сравнительно низких температур позволяет осуществить реакцию дегидрирования нафтеновых углеводородов с высокой селективностью. Однако в подобных условиях глубина превращения нафтеновых в ароматические углеводороды в первом реакторе может протекать недостаточно глубоко. В этом случае необходимо предусмотреть еще один или два реактора для дегидрирования нафтеновых углеводородов (в зависимости от их содержания в исходном сырье). [c.117]

Селективность дегидрирования всех рассмотренных парафиновых углеводородов увеличивается с уменьшением температуры и увеличением объемной скорости подачи сырья и максимальное ее значение (80%) отмечается для ундекана (450°С, 5 ч- ) селективность же превращения углеводородов в направлении реакции дегидроциклизации меняется по-разному для ундекана она практически не зависит от условий и остается на уровне 10—15%, а для н-гексана и особенно для н-октана увеличивается с увеличением температуры, снижением объемной скорости подачи сырья и достигает для н-октана 65% (525 °С, 0,5 ч ). Доля реакций деструкции и уплотнения с возрастанием температуры и длительности контактирования сырья резко увеличивается "для ундекана и снижается для н-гексана и н-октана. [c.135]

Оптимальные условия для получения нефтяного углерода создаются при средних температурах коксования (450—480°С), когда скорости реакций деструкции и уплотнения, обусловливающие образование зародышей кристаллизации, соизмеримы с кинетикой роста мезофазы (см, с, 174). Повышение давления в системе и коэффициента рециркуляции сырья обычно способствует увеличению выхода, а также размеров кристаллитов сырых нефтяных [c.148]

При дальнейшей работе подаваемое в камеру сырье проходит через все более высокий слой жидкости, в котором интенсивно происходят реакции деструкции. Вязкость жидкого остатка постепенно повышается, в нем накапливаются коксообразующие вещества и этот остаток постепенно превращается в кокс. Второй период коксования отличается постоянным выходом и качеством продуктов разложения. [c.198]

В условиях каталитического крекинга на конверсию влияют все иоро-числонные выше факторы. Конверсия обычно определяется как разница между 100% и количеством остатка, кипящего выше 205° С в объемных процентах. Она является удобным показателем глубины крекинга как для пилотных, так и для промышленных установок. Тем не монее она пе определяет полностью влияние катализатора на исходное сырье. Первичные продукты реакции, кроме реакций деструкции, подвергаются под действием катализатора различным дополнительным реакциям, и остаток, кипящий выше бензина, не является таким же, каким он был в исходном сырье. В некоторых случаях, когда исходное сырье содержит относительно высокие концентрации соединений азота или тяжелых металлов, качество рециркулирующего продукта может быть заметно улучшено сравнительно с исходным Сырьем, благодаря тому, что значительная часть нежелательных соединений может быть удалена за первый проход над катализатором. Но тем не менее рециркулирующий продукт не является таким жо хорошим сырьем для получения бензина, как природная нефть. Это указывает на некоторую конверсию остатка, кипящего выше 205° С, хотя такая конверсия не отражается на величине конверсии, как было указано выше. [c.144]

Г ак следует из рисунка, на котором показано изменение активности KNaX нри конденсации а-метилнафталина и метанола со временем, активность катализатора в процессе непрерывной работы быстро снижается и через 3,5 ч он становится практически неактивным. В газе уменьшается содер-/ьание водорода, монооксида углерода и резко возрастает метанообразование, что свидетельствует об усилении реакции деструкции и уплотнения, приводящих к появлению кокса. Необходимо, однако, отметить, что после регенерации активность катализатора полностью восстанавливается. Регенерацию проводили воздухом нрн 550 °С в течение 3 ч. [c.330]

При синтезе соединений с более длинной алкильной группой вы-Гюр температуры лимитируется побочной реакцией деструкции, < при иолучении алкилнафталинов ироцессами конденсации и [c.248]

Температуру алкилирования выбирают так, чтобы максимально подавлялись побочные реакции деструкции и полимеризации, но сохранялась достаточно высокая скорость процесса. При катализе сериой кислотой проводят реакцию при О—10 °С, а с безводным фтористым водородом — при 20—30°С под некоторым давлением. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии А1С1з проводят под давлением при 50—60 °С. [c.264]

Это позволило предположить, что при щелочном расщеплении и при гидрогенолизе углеводов (полиолов) катионы гидроокиси осуществляют электрофильную атаку молекулы по трео-гидрокси-лам С образованием промежуточного пятичленного хелатного циклического комшлекса. Гидроксильные ионы участвуют в нуклеофильной атаке молекулы, поэтому в щелочной среде реакция деструкции углеродной цепи может протекать по механизму, объединяющему нуклеофильный и электрофильный механизмы ( пуш-пулл ) [c.89]

Основные превращения голоядерных ароматических соединений протекают по следующей схеме гидрирование ароматического кольца—>изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные— раскрытие пятичленных колец->отщепление образовавшихся боковых цепей Алкилароматические углеводороды, кроме того, подвер гаются реакциям отрыва и перераспределения цепей Эти реакции могут протекать одновременно с гидриро ванием ароматических колец, т. е. легкокипящие про дукты при гидрокрекинге ароматических углеводородов образуются не только в результате реакций деструкции колец, но и за счет отрыва боковых цепей. Общая схема превращения бензола в процессе гидрокрекинга представлена ниже [19] [c.45]

На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибдеиовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакции неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода [1]. [c.98]

Такихм образом, существует целый ряд превращений, приводящих к выравниванию концентраций четных и нечетных нормальных алканов. Кроме того, в процессе созревания нефтей про текают всевозможные реакции деструкции длинных алифатических цепей (см. главу (5), следствием которых также является образование равных количеств четных и нечетных алканов. Поэтому неудивительным является отсутствие в таком катагенно зрелом объекте, каким является нефть, заметного преобладания четных или нечетных нормальных алканов. Подробности процесса образования нормальных алканов из жирных кислот и математическая обработка этих зоре [32]. [c.199]

При этом, в соответствии с рядом термической устойчивости, из продуктов реакции деструктируются далее в первую очередь алканы. Для низших алканов помимо реакции деструкции по связи С-С, энергия которой равна 315—370 кДж/моль, становится возможной и реакция дегидрирования с разрывом связи С-Н, энергия которой составляет 380—410кДж/моль и становится соизмеримой с первой. Поэтому в газе крекинга всегда содержится водород. [c.132]

В гидрогенизационных процессах протекает большое число реакций деструкции и гидрирования, разрыва и перегруппиро вки ароматических и нафтеновых колец, гидрокрекинга и гидроизомери-зацин, алкилирования и деал килирования, гидрогенолиза и др. При жестких условиях появляются продукты меньшей молекулярной массы, что указывает на разрыв связей С—С в молекулах сырья. Эти реакции гидрогенолиза, или гидрокрекинга, нашли щри-менение в промышленности (производстве бензина и других нефтепродуктов из угля или тяжелых нефтяных остатков). [c.209]

Для иолучеипя данных ио теплоемкости нефтяных коксов, различающихся способом получения и качеством сырья, необходимы дополнительные исследопаппя. Важно также установить суммарный тепловой эффект реакций деструкции иефтяиых коксов в более широком днаназоие температур (от О до 1600°С). [c.184]

Высококинящие кубовые остатки от перегонки нефти, которые в силу их высокой вязкости нельзя использовать в качестве котельного топлива, в настоящее время также подвергают неглубокому расщеплению при помощи избирательного крекинга в подходящих для них условиях. При этом бензина образуется немного и в мягких условиях реакции деструкция протекает обычно до углеводородов, кипящих в интервалах фракции газойля. При таком способе обработки удается избежать образования кокса и одновременно добиться значительного понижения вязкости исходного материала. Отсюда этот метод известен также под названием процесса снижения вязкости, или визбрекинга. [c.232]

В промывочной жидкости реакции деструкции могут также протекать под действием химических агентов (химическая деструкция) и механических воздействий (механическая деструкция). Химическая деструкция протекает под действием полярных веществ воды, кислорода, щелочей, кислот и т. д. Наиболее распространении ми ее видами являются гидролиз и окислительная деструкция. При гидролизе бо1совых функциональных групп изменяется химическим состав полимера (например, гидролизованные полиакрил-онитрил и полиакриламид). При гидролизе же связей, входящих в состав основной цепи, происходит собственно деструкция с умс1и,шеннем средней молекулярной массы полимера, как, например, в кислой среде у крахмала — [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология