Брилл

Бриллиантовый крезоловый синий (брилли-антблау С 3-амино-9-диметил амино-10-метилфеноксазинхло- рид) +0,583 +0,149 +0,089 +0,047 +0,015 +0,016 Ок. при рН=1-=-10— синяя при рН>10 — красная восст.— бесцветная [c.376]

Диаграммы, полученные этим методом Бриллем, Гриммом и Петерсом, показаны на рис. А.63,а и б, а также А.64 (при заключительном обсуждении различных типов связи в твердых телах). [c.111]

Положение о том, что понимание химических и физических свойств белков требует знания пространственного строения молекул, впервые, по-видимому, было высказано К. Мейером и Г. Марком в 1930 г. Более того, они предприняли попытку установить прямую связь между некоторыми физическими свойствами белков и пространственной структурой, подобно тому, как это уже делалось в химии при определении зависимости между химическими свойствами и строением молекул. В частности, они предположили наличие непосредственной связи механического состояния специально приготовленных белковых препаратов при растяжении и сжатии с изменением молекулярной формы полипептидных цепей. Первыми объектами исследования пространственного строения с помощью рентгеноструктурного анализа стали фибриллярные белки, содержащие наряду с аморфной также упорядоченную часть, представляющую собой нечто вроде одномерного линейного кристалла Г. Герцог и У. Янеке, а позднее Р. Брилл получили в самом начале 1920-х годов рентгенограммы фиброина Шелка. Их интерпретация основывалась на предположении дикетопи-перазинового строения белка, что многими химиками было воспринято как [c.67]

Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей. Брилл, Вейл и Шмидт [158] продемонстрировали возможность использования малоуглового рассеяния рентгеновских лучей для измерения распределения частиц по размерам в относительно разбавленных золях. Образцы коллоидного кремнезема с номинальным размером частиц около 15 и 10 нм (людокс-Н5 и людокс-5М) разбавляли примерно до 1 % 5102. Диаметры частиц измеряли с помощью электронного микроскопа при увеличении вплоть до 32 000 с погрешностью всего 1 нм. Было сделано заключение, что данные по распределениям частиц по их диаметрам, полученные с помощью малоуглового рассеяния рентгеновских лучей и электронной микроскопии, для таких образцов кремнезема находятся в хорошем согласии между собой в пределах экспериментальной погрешности. Аналогичное исследование кремнезема людокс-Н5 приводится в работе [159] в растворах, разбавленных до 0,5%, обнаружены частицы диаметром около 18 нм. [c.474]

Тиазины фактически не были исследованы. Согласно Хейлу и Бриллу [c.490]

Тиазины фактически не были исследованы. Согласно Хейлу и Бриллу [3], конденсация сульфата 5-метилтиурония с нитромалоновым диальдегидом приводит к образованию 2-имино-5-нитро-1,3,2-тиазина. Однако Боарленд и Мак-Оми [4] не смогли подтвердить это сообщение и выделили из реакции только 5-нитро-5-(1-пиперидино)пиримидин. Катализатором этой реакции является пиперидин. [c.490]

В начале XX в на международном рынке алмазов произошло собы тие, из за которого многие горнодобывающие фирмы лишились спокой ствия И было от чего в продаже появились мелкие разноцветные крис таллы для технических целей, не уступающие по твердости настоящим алмазам, превосходящие их в термостойкости и ударопрочности и вдо бавок по сравнительно низкой цене Инструмент для скоростной обра ботки стали и чугуна с режущими кромками из новых кристаллов слу жил дольше, чем инструмент с обычными алмазами, которые с течени ем времени при контакте с раскаленной сталью постепенно превраща лись в графит Новые алмазы не реагировали с кислородом, хлором, кислотами и щелочами Только фтороводородная кислота превращала их в комплексную соль тетрафтороборат аммония, да водяной пар при 700 °С разлагал их на аммиак и оксид бора Однако ювелирных брилли антов из новых алмазов не получалось, и рынок постепенно успокоился Каков состав новых алмазов и как их называть на современном химическом языке [c.252]

Серологическое исследование. РСК позволяет диагностировать как активную форму болезни, так и перенесенную в прошлом (ретроспективный диагноз). Кроме того, РСК применяют для дифференциальной диагностики эпидемического и эндемического (крысиного) сыпного тифа, а также первичного сыпного тифа от болезни Брилля — Цинссера (рецидива). [c.237]

РА с антигеном протеев отличается высокой специфичностью (за счет структурного сходства с антигенами риккетсий Провачека), она положительна у больных сыпным тифом почти в 100% случаев (при болезни Брилля —Цинссера реакция с антигеном ОХ 9, как правило, отрицательна). Диагностический титр — 1 160 (в микроскопической модификации — 1 40), но более достоверным является нарастание титра антител при использовании метода парных сывороток. [c.237]

Исходя ИЗ результатов, полученных с помощью ионного проектора, Брилль, Рихтер и Рух [67] пришли к заключению, что азот адсорбируется преимущественно на грани (111) железа. Согласно представлению Руха, основанного на теории химической связи, хемосорбция молекулярного азота обусловлена перекрыванием заполненной л -орбитали N2 и незаполненной низко-энергетической поверхностной орбитали Fe. При этом связь в молекуле N2 ослабляется. Особенно благоприятные условия для этого имеются на грани (111). Однако грань (111) не является равновесной гранью железа, к которым принадлежат грани (100J и (110). Благодаря адсорбции N2 поверхностная энергия грани (111) уменьшается, и эта грань становится равновесной. Промышленный железный катализатор восстанавливают в потоке азото-водородной смеси, что создает условия для образования граней (111) на поверхности кристаллов. Цвитеринг и Вестрик [68] установили, что железный катализатор, полученный восстановлением магнетита, имеет главным образом грани (111). Таубе [69] провел синтез аммиака на усах железа, которые были огранены только гранями (100) и (ПО). Выход аммиака не составил и 1% получаемого на обычных железных катализаторах. Мольер и Берндт [70] исследовали эти усы методом ДМЭ и не смогли обнаружить адсорбции азота на них. Шмидт [71] методом масс-спектрометрии с эмиссией ионов полем показал, что первым промежуточным продуктом на поверхности катализатора, вероятно, является N2H. Соответствующий поверхностный комплекс может иметь строение, показанное на рис. 63. [c.138]

По инфракрасному спектру поверхности катализатора, используемого для синтеза аммиака, Брилль [72] обнаружил гидразиноподобные продукты. Связь N — N сохранялась при адсорбции и на первых стадиях реакции. Наличие полосы валентного колебания N — N в спектре указывает на одноцентровый механизм адсорбции. (Другие авторы [72] нашли на поверхности катализатора только NH- и КНа-группы.) [c.138]

Наличие N2 на поверхности катализатора синтеза аммиака при температурах до 680 К показано в различных работах [74—77]. Брилль [59] получил кинетическое уравнение синтеза аммиака исходя из одноцентровой адсорбции молекул азота. [c.138]

Лимитирующей стадией является адсорбция молекул азота или образование соединения из N2 и Н2 на поверхности катализатора, поскольку это соединение еще содержит два атома азота (ЫгНд ). На основании каталитической активности одной определенной грани кристалла (111) и исследований отравления [48] Брилль предположил, что каталитически активная поверхность однородна и поэтому к ней применима изотерма Лэнгмюра. В результате было получено кинетическое уравнение [c.139]

Фтористый аммоний — единственная соль, которая образует со льдом твердые растворы существование последних впервые установлено Бриллом и Заромбом [29, 30] и в дальнейшем подтверждено при исследовании диаграммы состояния [31, 32]. На рис. 18 приведена зависимость равновесного коэффициента распределения (А о) НН Р от концентрации его в водном растворе (с ) по данным [33]. Впервые растворимость в системе КН4Р — Н. 0 изучена Ятловым и Поляковой [34], которые [c.12]

Р. Брилл и Ф. Галле. Применение рентгенографических методов к химическим проблемам. Усп. химии 5, 1230—1249 (1936). [c.213]

Полиамидам посвящено большое число статей, из которых мы остановимся лишь на нескольких. Ряд свойств полиамидов и их зависимость от Н-связи рассмотрены в обзорах Брилла [280] и Шампетье [363] (относительно некоторых возражений см. разд. 2.3). Банн с сотрудниками [947], а также Коршак и Фрунзе [1133] считают, что многие свойства зависят главным образом от числа амидных групп (на 100 углеродных атомов) и, кроме того, от четности или нечетности числа групп — СНа —, которые находятся между ними. К числу свойств, подверженных влиянию Н-связей, относится температура плавления, эластичность, прочность на разрыв, степень кристалличности, растворимость. Марки Тоболски [1339] дают ссылки на некоторые оригинальные работы. Влияние изменения числа, расположения и ориентации групп, образующих Н-связи, в 31 полиамиде и сополимерах было исследовано Бейкером и Фуллером [116]. Уменьшение числа Н-связей из-за неблагоприятного расположения групп приводит к понижению температуры плавления и уменьшению эластичности (см. также [362]). Льюис и Рейнолдс [1226] собрали данные, показывающие, что аналогичные изменения в свойствах наблюдаются при замещении водорода аминогрупп на алкильные (или другие) группы [115, 216, 2188]. Теоретически этот вопрос рассмотрен в работах [1132, 1775]. [c.282]

Съемка производилась лучами меди при 24 кУ и 7—8 шА. На рис. 2 приведены кривые микрофотометрирования рентгенограмм, показывающие, что изученные препараты катализаторов различались в значительной степени по дисперсности, что видно из различий в ширине одних и тех же линий. Расчет размеров элементарных кристалликов N1 и МдО производился по методу Брилля из данных промера микрофотометрических кривых, снятых с трехкратным увеличением на регистрирующем фотометре Зигбана. [c.129]

После 1926 г. было разработано несколько экспериментальных методов, в которых для специально подобранных форм образца расчетным путем находились формулы, позволяющие ввести поправки на геометрическое расширение. Таковы метод прозрачного полого цилиндра Брилля— Пельцера метод непрозрачного цилиндра тех же авторов 15, 10, 1в метод плоской пластинки Когендорфера Все эти методы не утеряли своего значения и в настоящее время и могут оказаться полезными в тех или иных специальных случаях. Краткое изложение всех этих методов имеется в обзоре Жданова [c.33]

В основе рентгено- и электронографического анализа твердых тел лежат, как известно, теории дифракции рентгеновских лучей и электронов, развитые многими физиками (см. [32, 33]). Методы рентгенографического изучения веш,еств разрабатывались, начиная с 1915—1918 гг. Лауэ, затем Дебаем, Шереровд, Селяковым, Бриллем, Джонсом, Кохендорфером и другими (см. [32]). Методы электронографического изучения тел создавались несколько позднее в результате работ Томсона, Тартаковского, Линника, Б рэгга, Пинскера и Вайнштейна и других (см. [33]). Электронная микроскопия, в основе которой находятся начальные элементы теории электронной оптики Буша, стала создаваться только в 30—40-х годах и продолжает интенсивно совершенствоваться. Примерно в таком же порядке эти три метода (или точнее, три системы методов) начали использоваться и для исследования катализаторов первыми были привлечены рентгенографические методы, затем электронографические и, наконец, электронная микроскопия. [c.170]

Как уже отмечалось, отклонение от идеального значения отношения осей в кристаллической решетке льда может быть обусловлено также углами О.. . 0.. . 0, которые не являются точно тетраэдральными. Согласно Бриллу [45], отношение осей с/а, найденное Ла Плэком и Постом [208], соответствует отклонениям углов О.. . О.. . О от тетраэдрального угла на 0,16° (со8 ( 7з) [c.77]

Весьма существенный вопрос, следует ли рассматривать структуры силикатов как ионные или молекулярные, разрешен в настоящее время в пользу первого предположения, главным образом на основанки применимости к ним правил изоморфизма, в согласии с ссновными принципами, которым подчиняются гетерополярные соединения. Однако этот вопрос еще не выяснен полностью во всех его деталях. Брилл утверждает, что знание функции распределения электронных плотностей во всех точках кристаллической решетки позволяет сделать весьма убедительные выводы относительно механизма связи струк- [c.14]

Согласно высказанным выше предположениям о том, что связь в силикатных структурах представляет промежуточный тип между ионной и молекулярными связями, Брилл, (Герман и Петерс с помощью применения анализа Фурье к интенсивностям дифракционного спектра кварца в плоскости (1210), т. е. в проекции по направлению диагональной оси симметрии, нашли распределение электронной плотности, представленное на фиг. 4. Это распределение весьма четко характеризует связь 81—О. [c.17]

При более детальном изучении кристаллических структур многочисленных соединений получены весьма убедительные доказательства того, что переходы от предельно гетерополярной к предельно томеополярной связи в кристаллических соединениях могут быть постепенными. Паулинг рассмотрел причины возникновения связей смешанного типа и пришел к выводу, что степень смешанности связей определяется поляризационными (деформационными) эффектами. Чем сильнее поляризация ионов в соединении, тем выше процентное количество ковалентной доли в ионных связях. Так, структурная связь в иодистом серебре должна быть почти полностью ковалентной. Поляризационные эффекты заметно изменяют физические свойства таких соединений. Точки плавления, окраска, электрбпроводность и растворимость в первую очередь определяются этими эффектами. Например, фтористое серебро легко растворяется в воде, тогда как иодистое серебро в ней нерастворимо. Типичные эффекты присутствия некоторой доли ковалентности в механизме связей с помощью вычисления электронной плотности определили Брилл, Герман и Петерс для структур окиси магния. Электронный фон для МдО больше, чем в других изученных кристаллах типа галоидных щелочей, а минимум плотности равен 0,15 элек-трон/А . Ионы Mg + несколько расширены, а ионы кислорода несколько более сжаты, чем это предполагается теоретически. Следовательно, в окиси магния имеется некоторое количество ковалентных связей. С помощью данных по поляризации Паулинг вычислил, степень ковалентности связей в кристаллических структурах и получил [c.17]

Основываясь на теории, развитой Лауэ при изучении материалов, непоглощающих рентгеновские лучи, Брилл и позднее Джонс усоверщенствовали метод Шеррера, позволяющий производить измерения [c.272]

I. Fanku hen, М. Н. Jellinek [238], 41, 1949,2259— 2265 о малом угле дифракции золотых и углеродных суспензоидов см. [268], 77, 1951, 1—7. Замечательно, что вопреки указанию Брилла У Глинозем, по-видимому, образует структуру не кубическую шпинелеподобную, а структуру тетрагонального типа. Значение некоторых слабых интерференционных линий, которые также появ- [c.273]

Однако Брилль и др. оспаривают правило Фармера и Сью-тона на примере аутоокисления в среде бензола семи олефинов в присутствии катализаторов. Авторы показали, что основным пер-вичны.м процессом является окисление по месту двойной связи, за исключением З-метилбутена-1, для которого главным продуктом является непредельная гидроперекись. Возможно, что при данных, относительно жестких условиях (120° С) процесс действительно начинается с окисления двойной связи. Имеются патентыпо получению ненасыщенных гидроперекисей, где, в частности, рекомендуется применять радиохимическое облучение [c.23]

Рис. 19-54. На этой схеме показано, каким образом ориентация целлюлозных микрофибрилл в клеточной стенке влияет на направление, в котором удлиняется клетка. Если вначале были две клетки одинаковой формы (для простоты они изображены кубическими), но с различной ориентацией микрофибрилл в клеточной стенке, то тургорное давление будет растягивать их в разных направлениях-перпендикулярно направлению микрофн-брилл В свою очередь окончательная форма того или иного органа растения, например побега, существенно зависит от того, в каком направлении удлиняются его клетки.

Брилль [979]считает, что различие в температурах плавления [c.152]

ПОЛИ-е-капроамида и полигексаметиленадипинамида обусловлено различиями в структуре полимеров, возникающими только при повышенных температурах. Стабильность высокотемпературной модификации полигексаметиленадипинамида обусловлена, по мнению Брилля, образованием новых водородных связей за счет вращения участков цепей. [c.153]

В зависимости от способности катализировать передачу кислорода от гидропероксида к алкену металлы переменной валентности впервые были классифицированы Бриллом и Иидикторол [c.30]

Сократительная система скелетных мышц включает нити двух типов (рис. 14-10). Толстые нити состоят из пучков, образованных параллельно расположенными палочковидными молекулами миозит, а тонкие состоят из двух закрученных одна вокруг другой нитей фибриллярного актина (Р-актина). Р-ак-тин в свою очередь состоит из молекул глобулярного актина (О-актина), соединенных наподобие нитки бус. В миофи-бриллах толстые и тонкие нити располагаются упорядоченным образом в сарко-мерах (так называются повторяющиеся участки миофибрилл) они расположены параллельно и в большей или меньшей мере перекрываются. При мышечном сокращении толстые нити каждого сарко-мера вдвигаются в промежутки между тонкими нитями, благодаря чему все мышечное волокно в целом укорачивается. Химическую энергию для такого скольжения нитей поставляет процесс гидро- [c.423]

Расположение соседних молекул не оказывают существенного влияния на конформации цепей макромолекул, поскольку энергия межмолекулярпого взаимодействия мала Иначе дело обстоит с полиамидами, для которых характерно наличие межмолекулярных водородных связей, как это можно видеть в кристаллических структурах этих полимеров, предложенных Бриллом [32], Бунном и Гарнером [33]. [c.44]

МЫ теперь называем полимерными, была известна давно [48], но ясные интерпретации этого эффекта отсутствовали. Исследования материалов методом рассеяния рентгеновских лучей, проведенные в 1920-х годах Бриллем на шелке [49], и Мейером и Марком на целлюлозе [50], выявили резкие пятна, указывающие на наличие параллельных пучков цепей с высокой ориентацией. Однако только в 1930-х гг. с помощью различных методов, среди которых были метод двулучеп-реломления и изучение дихроизма в видимой области света (при использовании красителей), исследователи [51-54] подошли к определению понятия ориентации и поиску оптимальных методов ее количественного описания. На первоначальном этапе подобные исследования проводились на регенерированных продуктах целлюлозы (например, искусственном шелке, целлофане и т. п.). [c.49]

Конформация цепей в виде зигзага из лг аис-конформеров (СН2) обнаружена и в других синтетических полимерах. Бриллом [35], Бунном и Гарнером [36] были обнаружены такие конформации в полиамидах, [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология