Хлорангидриды алкоголей

Синтез алкоголей при помощи цинкорганических и магнийорганических соединений имеет очень большое значение, особенно в лабораторной практике. Этим путем получаются спирты с более сложным строением углеводородного скелета, чем строение исходных веществ, в качестве которых чаще всего употребляют альдегиды и кетоны (см. стр. 192), хлорангидриды кислот и сложные эфиры. [c.137]

Некоторые сложные эфиры, и особенно сложные эфиры третичных спиртов, получают действие хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот на алкоголяты, в частности на алкоголят магния [c.162]

Образующемуся хлористому водороду иногда дают просто улетучиваться из реакционной массы, а в других случаях вытесняют его воздухом или азотом. Если хлористый водород уменьшает выход эфиров за счет гидрохлорирования спиртов или разложения эфиров, реакцию проводят в присутствии 10—25%-ного водного раствора едкого натра. Последний дает со спиртом алкоголят, который быстро реагирует с хлорангидридом [c.276]

Синтезированные любым из описанных выше способов хлорангидриды непредельных кислот фосфора ири обработке их предельными спиртами, меркаптанами (иногда в присутствии органических оснований), алкоголя-тами или меркаптидами превращаются в эфиры или тиоэфиры соответствующих кислот [7, 28, 43, 44, 58—72]. [c.28]

Алкоголят бензилового спирта в данном случае получен не вспучиванием, а действием 16 з бензилового спирта на 3,45 г металлического натрия в среде сухого эфира при нагревании. Затем приливалось 40 з эфирного раствора хлорангидрида. Эфирный слой по окончании реакции подвергался разгонке. После удаления эфира остаток перегнан под вакуумом. Выделены фракции [c.446]

Хлорангидридами алкоголей Бут.леров называет хлороиропзводные, рассматривая их как продукты замещения в алкоголях гидроксильных групп на. атомы хлора. [c.743]

Действие хлора и брома на алкоголи исследовано довольно мало, и только на алкоголи одно-атомные . Вообще замечено, что первичные алкоголи не дают при этом прямых продуктов заме-июния. Обладая способностью легко терять водород и превращаться в альдегиды, они прежде всего претерпевают это превращение так, что прн дальнейшем действии, папример хлора, получается охлоренный альдегид. В то же время реакция усложняется здесь, с одной стороны, тем, что хлороводородная кислота, влияя иа алкоголь, производит хлорангидрид алкоголя, и, с другой стороны, образующаяся при этой последней реакции вода отдает свой водород хлору, а кислородом содейств.ует окислению алкоголя. Простейший из предельных алкоголей — мэфильный, [c.178]

СНа—С=0 . Ha OOR. Ha OOR Этот метод выгодно применять для получения ацетоацетатов с ненасыщенными группами R [87]. Оказалось, что в этих случаях лучше всего в качестве катализатора использовать алкоголят натрия. Такие сложные эфиры можно также получать из хлорангидридов кислот через дикетен в одну стадию [88]. [c.293]

Взаимодействием а-фенил-р- (п-оксифенил) -пропионовой кислоты (I) с уксусным ангидридом получают а-фе-нил-р-(п-ацетоксифенил)-пропионовую кислоту (II), которую переводят в хлорангидрид (III), используемый без выделения для ацилирования тропина (IV). Указанная схема технологически более целесообразна, чем второй описанный [184] вариант получения тропафена (V) путем перевода кислоты I в ее метиловый эфир, переэтери-фикации этого эфира с тропином в присутствии алкоголя-та натрия или металлического натрия и ацетилирования п-оксифенильной rjpj nnbi на последней стадии синтеза. [c.180]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Общая характеристика третичных алкоголей была уже дана при рассМ О-трении третичного бутилового спирта следует отм етить их своеобразные физи-чес1сие свдйства высокую точку плавлеиия и низкую точку кипения, легкость замещения гидроксильной группы при действии галоидоводородных кислот (и даже хлорноватистой кислоты) с образованием галоидных алкилов, легкость дегидратации их в присутствии даже слабых органических кислот, их стойкость к окислению и прочность по отношению к галоидам, невозможность прямой этерифи-кации органическими кислотами или хлорангидридами и необычайную легкость гидролиза их слож ных эфиро1в. [c.438]

Для получения сложных эфиров или амидов хлорангидрид кислоты после выделения обрабатывают спиртом или амином в присутствии основания в гомогенной или гетерогенной среде. В том случае, если спирт кислотолабилен или стерически затруднен, часто [208] предпочтительнее вводить в реакцию ацилирования не сам спирт, а алкоголят лития, получаемый предварительной обработкой спирта н-бутиллитием. [c.48]

Этерификация третичными или другими чувствительными спиртами затруднена, так как в этом случае катализаторы этерификации часто вызывают отщепление воды. Правда, по Кондакову [468], удается получать третичные эфиры из олефинов, соответствующих этим третичным спиртам, и жирных кислот под действием хлористого цинка. Однако более надежен путь, при котором не появляется кислой реакции. Реакцию между третичным спиртом и легко доступным реактивом Грипьяра проводят но схеме К OH- - 2H5MgX —> К 0MgX-j-G2Hg и получают таким путем алкоголят магния, который в свою очередь реагирует с хлорангидридом или ангидридом этерифицируемой кислоты [c.193]

Сложные эфиры трудно этерифицирующихся третичных спиртов легче получать, если предварительно перевести спирт в > более сильный нуклеофил — алкоголят и использовать в качестве субстрата наиболее реакционноспособный хлорангидрид кислоты [c.102]

Вслед за работами по получению триметилкарбинола А. М. Бутлеров [21] получил новые третичные алкоголи . метилдиэтил-, пропилдиметил- и пропилдиэтилкарбинолы. Этим он установил общий метод синтеза третичных спиртов, исходя из хлорангидридов кислот и цинкорганических соединений. [c.15]

Наряду с реакциями взаимодействия цинкалкилов с хлорангидрида ми кислот А. М. Бутлеров со своими учениками проводил и реакции конденсации цинкалкилов с галоидгидринами третичных алкоголей. Сюда относятся работы М. Д. Львова [38] и В. Горяйнова [39], проведенные по общей схеме [c.19]

При синтезе эфиров из хлорангидридов кислот условия процесса отличаются от используемых при получении неполных и полных эфиров. Кроме уже отмеченного ранее влияния температуры повышению селективности процесса в том или ином направлении способствуют определенное соотношение реагентов и порядок их загрузки. При получении неполных эфиров [ I OQR, Р0С1(0К)г] к хлорангидриду постепенно добавляют стехиометрическое количество спирта, а при синтезе полных эфиров к избытку спирта добавляют хлорангидрид. Образующемуся хлористому водороду обычно позволяют улетучиваться из реакционной массы с последующим улавливанием из него унесенных паров и нейтрализацией илц утилизацией НС1. Поскольку хлористый водород вызывает побочные реакции гидрохлорирования спиртов или разложения эфиров, в некоторых случаях реакцию проводят с добавкой >це-лочи она дает со спиртом более реакционноспособный алкоголят и связывает НС1. Такой способ обычен при получении эфиров фенолов, которые дают со щелочью феноляты, взаимодействующие далее с хлорангидридом [c.238]

Развитие экспериментов и теоретических взглядов на третичные спирты привело А. М. Бутлерова к обобщениям, которые были высказаны в большой статье О третичных алкоголях (1864) [83]. В этом исследовании А. М. Бутлеров экспериментально подтвердил ранее высказанный им взгляд, что взаимодействие цинкорганических веществ (цинкалкилов) с хлорангидридами кислот может служить общим методом синтеза третичных спиртов. При действии хлористого ацетила на цинкэтил и хлористого бутирила на цинкметил были синтезированы изомерные третичные гекси-ловые спирты qHisOH. Кроме того, действием хлористого бутирила на цинкэтил был получен один из третичных октиловых спиртов 8H17OHJ Строение трех предсказанных и синтезированных А. М. Бутлеровым спиртов изображается формулами (фигурные и квадратные скобки мы заменяем общепринятыми теперь черточками) [c.181]

Действие хлорангидрида на алкоголят циклогексанола. К эфирному раствору алкоголята циклогексанола, приготовлен]юго из 0,87 г металлического натрия и 3,8 г циклогексанола путем вспучивания [4], прплп- [c.444]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорангидриды алкоголей: [c.206] [c.190] [c.201] [c.363] [c.195] [c.152] [c.125] [c.349] [c.199] [c.191] [c.39] [c.358] [c.490] [c.577] [c.199] [c.222] [c.231] [c.743] [c.272] [c.141] [c.142] [c.148] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология