В присутствии алкоголятов

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Эффективный способ химической очистки изопрена от циклопентадиена состоит в обработке его карбонильными соединениями в присутствии алкоголятов щелочных металлов [40] по реакции [c.678]

Реакцию обычно проводят в жидкой фазе нагреванием ацетона в присутствии алкоголятов натрия или амида натрия как катализаторов при непрерывном удалении образующейся воды. Можно также нагревать ацетон с водным раствором едкого натра при 150—170° под давлением. В этом процессе одновременно с изофороном получают значительные количества его изомера с открытой цепью — форона [c.319]

По Клайзену, эфир коричной кислоты получают путем конденсации бензальдегида с эфиром уксусной кислоты в присутствии алкоголята натрия [c.649]

При проведении алкоголиза в присутствии алкоголята механизм переэтерификации аналогичен механизму щелочного гидролиза [c.169]

В лабораторных условиях практическое значение имеет превращение вторичных спиртов в кетоны по Оппенауэру. Эта реакция обратима и протекает в присутствии алкоголятов алюминия, причем в качестве акцептора гидридного иона используется ацетон [c.204]

При полимеризации окиси этилена в присутствии алкоголята натрия и соответствующего спирта в мольном соотношении 350 1 10 получен продукт, содержащий 10% непрореагировавшего мономера и 25 % непрореагировавшего исходного спирта. Вычислите среднечисловую степень полимеризации полиэтиленоксида. Полимеризация протекает без обрыва при быстром инициировании. [c.114]

Рассчитайте относительную константу скорости передачи цепи на мономер при полимеризации окиси алкена в присутствии алкоголята натрия, если известно, что при мольных соотношениях мономера и инициатора, равных 10, 20, 40 и 80 и степенях превращения мономера и инициатора, близких к 100%, получены полимеры со среднечисловыми степенями полимеризации 8,5, 12,5, 22 и 35. Обрыв и другие реакции передачи цепи не протекают. Методом наименьших квадратов оцените ошибку определения См- [c.114]

Определите значения среднечисловой степени полимеризации при анионной полимеризации окиси пропилена в присутствии алкоголята щелочного металла для степеней превращения мономера 0,2, 0,5, 0,75 и 0,95, если [М]о [1]о = 100, а См = 2,7- 10 . Инициатор полностью превращается в активные центры в начале процесса, обрыва цепи нет. [c.115]

В тех случаях, когда полимеризацию проводят в отсутствие каких-либо добавок, реакция протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. На практике полимеризацию эпоксидов осуществляют в присутствии алкоголятов, для повышения растворимости которых в систему вводят спирты. Это очень осложняет процесс полимеризации, так как, помимо изменения диэлектрической проницаемости среды и степени диссоциации ионной пары, может происходить образование [c.184]

Существует много способов получения бензилацетата из других исходных продуктов непосредственная этерификация бензилового спирта, окисление толуола в присутствии уксусной кислоты, взаимодействие бензальдегида с ацеталЬдегидом в присутствии алкоголята алюминия и др. [c.384]

А. Пудовик и Б. Арбузов 2° нашли, что диалкилфосфористые кислоты в присутствии алкоголятов щелочных металлов легко присоединяют акрилонитрил [c.84]

Если конденсация проводится в присутствии алкоголята, то в первую стадию реакции образуется щелочная соль аци-формы нитроспирта, при подкислении которой слабой кислотой выделяется нитроспирт [c.226]

Значительный рост скорости в присутствии алкоголятов N3, К, РЬ, Сз тоже рассматривается как результат перемещения центра полнмерпзацпи от алкиллития к алкилу второго металла. [c.275]

В процессе Реппе реакцию ацетилена со спиртами проводят в присутствии алкоголятов щелочных металлов как катализаторов. Температуру обычно поддерживают в пределах 150—170°, тогда как общее давление может доходить до 20 ата в зависимости от природы спирта. При работе под давлением 20 ата ацетилен разбавляют инертным газом (азотом), чтобы парциальное давление углеводорода выдерживалось около 12 ата. Процесс осуществляли в реакторах колонного типа, через которые пропускали ацетилен или смесь ацетилена с азотом прямотоком к движению спирта, в котором был растворен катализатор. В случае низших спиртов реакцию проводили под давлением. Виниловые эфиры сриртов конденсировали и отделяли от газообразных продуктов, которые возвращали обратно в процесс. [c.292]

Это реакция восхтановления карбонильных соединений до спиртов в присутствии алкоголятов алюминия [c.85]

В молекуле индена имеется кольцевая система циклопентадиена (И см. стр. 787). Метиленовая группа последнего находится между двумя двойными связями и отличается большой реакционной способностью такой же активностью обладает и метиленовая группа индена. Гак, например, в присутствии алкоголята натрия индек конденсируется с бензальдегидом, образуя 1-бензальинден. [c.503]

Б е н i о н л а ц е т и л м е т а н СсН,5СОСН2СОСНз (беизэилацетоп), т. пл. 6Г, получается путем конденсации ацетофенона с эфиром уксусной кислоты в присутствии алкоголята натрия [c.638]

Другой синтез троповой кислоты основан на конденсации фенилуксусного эфира с эфиром муравьиной кислоты в присутствии алкоголята натрия [c.673]

Процесс образования полимерш х циклов, протекающий одновременно с реакцией поликонденсации, можно подавить введением серной кислоты или алкоголятов щелочпы ( металлов. Серную кислоту обычно применяют при поликонденсации алкил-силанолов. Арилсилаполы гидролизуются серной кислотой, поэтому ноликонденсацию их проводят в присутствии алкоголятов. [c.483]

Из алкилнитратов применяются метил-, этил-, бутил- и амилни-траты в нейтральной или щелочной среде. Нитраты обладают способностью растворять многие органические соединения. Этим методом нитруют пиррол, амиды и соединения, содержащие активную метиленовую группу — малоновый и ацетоуксусный эфиры — в присутствии алкоголятов калия или натрия. [c.91]

Примером С-ацилироваипя является получение ацетоуксусного эфира из уксусноэтилового эфира в присутствии алкоголята натрия [c.142]

Как установил Клайзен (380), при работе с ароматическими альдегидами в к честве катализатора можно с успехом использовать алкотолят натрия. Таким способо в присутствии бензилата натрия с выходом 90—93% от теоретического получают бе) зилбензоат из бензальдегИда [3S1]. Между тем, при проведении реакции с алифатич сними альдегидами в присутствии алкоголята натрия происходит альдольная км денсация. [c.314]

Иногда реакция протекает так бурно, что исходные вещества приход вводить в реакционную массу постепенно, небольшими порциими или прии незначительные количества катализатора. В тех случаях, когда реакция в 1 спиртовой среде протекает недостаточно быстро, ее удобнее проводить в рас1 абсолютного спирта в присутствии алкоголята [2871. [c.412]

Для восстановления соединений, чувствительных к действию кислот, (например, производных пиррола и фурана), высбкомолекулярных соединений и стероидов, вместо метода Клемменсена применяют метод Киж-нера—Вольфа, причем восстанавливают не карбонильные Соединения, я их гидразоны или семикарбазоны. Метод заключается в постепенном добавлении гидразона к горячему раствору едкого кали или натрия в присутствии платины в качестве кaтaлизaтopaз Видоизменением этого метода является нагревание семикарбазона или гидразона в присутствии алкоголята натрия в запаянной трубке при температуре 180° в течение 6—8 часов . Реакцию можно проводить и при атмосферном давлении в сдеде высококипящих растворителей . Для того чтобы избежать побочных реакций, в обоих вариантах необходимо полностью исключить присутствие воды или применить избыток гидразина . Восстановление можно проводить и без основного катализатора, прямым нагреванием карбонильных соединений с избытком гидразина . Эти методы, в особенности, первый, применяют и в промышленном масштабе. [c.500]

Реакции Перкина и Кляйзена протекают с фурфуролом нормально. Из фурфурола и ацетата натрия в присутствии уксусного ангидрида образуется фурилакриловая кислота (31—33), с янтарнокислым натрием в присутствии янтарного ангидрида—фурфурилиденянтарная, которая, отщепляя СО2, дает фурфурилиденпропионовую кислоту (34) и т. д. Кляйзен (35) установил, что этиловый эфир фурилакриловой кислоты может быть получен из фурфурола и этилацетата при действии металлического натрия впоследствии эта реакция была распространена и на другие сложные эфиры йлифатических кислот. Кневенагель показал, что подобные конденсации при применении пиперидина в качестве конденсирующего агента протекают при значительно более низкой температуре (28). Предметом одного из патентов является получение различных эфиров фурилакриловой кислоты, исходя из фурфурола и сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии алкоголятов (36). [c.49]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Превращение амидов в сложные эфиры — термодинамически невыгодная реакция и поэтому требует специальных условий, как показано в примере а. И действительно, реакция легко осуществляется лишь в необычных условиях. В качестве одного из примеров приведем гладкое превращение о- илн п-нитроацетанилидов в сложные эфиры при взаимодействии со спиртами в присутствии алкоголята натрия [1521. При этомг очевидно, происходит алкоголиз через анион нитроацетан flHAa Hj ON eHiNOa. [c.302]

Натриевое производное енольной формы ацетилацетона в свою очередь папучают при коиденсацнн ацетона с этилацетатом в присутствии алкоголята натрия в среде безводного толуола [c.284]

Получают конденсацией ацетоуксусного эфира с тиомочевиной в присутствии алкоголята натрня илн едкой щелочи при нагревании образующий р-тиоуреидокротонат иатрия подвергают циклизации [c.403]

Логена На этоксйгруппу во II может быть провеДбна С этилатом натрия при взаимодействии со спиртом в присутствии алкоголятов, карбонатов или пиридина, а также просто при нагревании со спиртом. Получающаяся этокси-кислота (III) устойчива в щелочной среде, но легко гидролизуется до бензиловой кислоты (I) при нагревании с водой. Использование на последней стадии синтеза очищенной этоксикислоты III II проведение процесса в гетерогенной среде обеспечивает хороший выход и высокую степень чистоты конечного продукта [269]. [c.82]