Циклогексан растворитель для спектроскопии

Одним из наиболее точных экспериментальных методов определения размеров коллоидных частиц является фотонная корреляционная спектроскопия [62 - 66]. Сущность метода заключается в определении коэффициента диффузии коллоидных частиц путем измерения спектрального состава рассеянного света. Результаты прямых измерений размеров асфальтеновых ассоциатов в модельных растворах углеводородов описаны в работе [64]. В качестве объектов исследования были выбраны первичные асфальтены, выделенные из гудрона смеси западно-сибирских нефтей и индивидуальные углеводороды толуол, циклогексан, н-пентан. Показано, что размеры асфальтеновых ассоциатов в зависимости от их концентрации в растворе (до 10% мае.) и растворителя варьируются от 2,0 до 13,5 нм. [c.84]

В ультрафиолетовой спектроскопии в качестве растворителей обычно используют циклогексан, 95%-ный этанол, абсолютный этанол (не содержащий бензола) и диоксан. В табл. 8.2 приведены растворители для УФ-спектроскопии, расположенные в порядке уменьшения их практической значимости. Необходимые для измерения концентрации растворов определяются из ожидаемых максимальных значений е. Так как шкала поглощения прибора Сагу имеет пределы от 0,0 до 2,4 единицы поглощения, то, считая, что при максимальном значении е = 10 поглощение должно быть равно 2,0, можно выбрать правильную концентрацию, равную 2/10 или 2 10- молярной, при толщине кюветы 1 см. [c.483]

При использовании в качестве растворителя для УФ-спектроскопии продажных препаратов циклогексана требуется их специальная очистка от следов бензола. Циклогексан и бензол образуют азеотроп с кип = 77,5° С, содержащий 55% бензола. Вследствие близости температур кипения циклогексана, бензола и азеотропа очистка циклогексана путем одной только ректификации на колонке невозможна, и поэтому необходимо проводить химическую очистку, используя большую реакционную способность бензола и возможность превращения его в производные, легко отделяемые от циклогексана. Одним из возможных путей обработки, при которой примесь бепзо- [c.223]

Помимо структуры молекулы, на химический сдвиг могут оказывать существенное влияние внешние факторы, в первую очередь, характер растворителя и концентрация раствора. Химический сдвиг протонов, связанных с гетероатомами (кислородом, азотом), особенно чувствителен к влиянию растворителей. Строго говоря, истинные химические сдвиги — это сдвиги в разреженных газах или, по крайней мере, в растворах в инертных неполярных растворителях, экстраполированные к бесконечному разведению. На практике, однако, съемку спектров ПМР обычно проводят в растворах при концентрации 5—10% (по объему). Наиболее удобный растворитель, используемый в ПМР-спектроскопии, — четыреххлористый углерод. Поскольку он не содержит протонов, то он применяется во всей области спектра. Широко используются также хлороформ и дейтеро-хлороформ, циклогексан, ацетон, а для водорастворимых соединений — тяжелая вода. Углеводороды и соединения, не содержащие полярных группировок, можно исследовать в чистом виде, поскольку их химические сдвиги мало зависят от разбавления. [c.17]

Насыщенные углеводороды, эфиры (алкил-О-алкш]) и спирты (алкил-0—Н) не поглощают выше 200 нм и поэтому используются в УФ-спектроскопии в качестве растворителей. Среди чаще всего используемых растворителей находятся 2,2,4-триметилпентан, циклогексан, метилциклогексан и 95%-ный этиловый спирт. [c.518]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

В зависимости от метода детектирования, определенные требования предъявляются к растворителям. При УФ, работающем при 190-220пм, применимы вода, ацетопитрил, метапол, этапол, гексан, гентан, циклогексан и т.д. Поглощают обычно иримеси, поэтому надо использовать пе х/ч, а для ЖХ или для спектроскопии . [c.33]

В видимой области можно применять любой бесцветный растворитель. Легко доступные метанол, этанол, диоксан и хлороформ имеют в ближней ультрафиолетовой области пределы пропускания до 240 ммк. Чистые насыщенные углеводороды, такие, как я-гексан и циклогексан, пропускают при более коротких длинах волн, и их можно использовать в тонких слоях вплоть до 175 ммк. Хотя интенсивности ультрафиолетовых полос изменяются в широких пределах, наиболее полезные для структурных исследований полосы имеют 8 10 000, Т. е. почти на два порядка больше, чему инфракрасных полос. Поэтому применяются весьма разбавленные растворы, так как если г = 10 , то при концентрации 10 моль1л оптическая плотность раствора в кювете толщиной 1 см составляет 1,0—величину, удобную для измерений. Для измерений необходим объем раствора 1 мл, так что обычно бывает достаточно 0,1 миллимоля вещества это весьма важно, особенно когда в распоряжении имеются очень небольшие количества природного продукта. Кюветы, обычно толщиной от 0,1 до , Осм, помещают между монохроматором и детектором. При таком расположении не происходит фотохимического разложения под действием излучения водородной лампы. В инфракрасной спектроскопии поступают иначе, помещая образец между источником и монохроматором. [c.189]

Как следует из табл. 3.27, гетероциклические соединения более интенсивно взаимодействуют с бензолом, в то время как энтальпия взаимодействия с циклогексаном практически не зависит от циклизации растворителя [97]. Гетероциклические соединения более сильно ассоциированы, что приводит к повышенным затратам энергии на образование полости при растворении углеводородов тем не менее, предельные парциальные энтальпии смешения АЯ° бензола с ЛГ-метилпирролидоном оказываются ниже, чем с ]У,ЛГ-диметилпропионамидом, и с у-бутиролактоном-ниже, чем с этилацетатом. Теплоты смешения с насыщенными углеводородами выше для систем с гетероциклическими растворителями. Более интенсивное взаимодействие гетероциклических соединений с углеводородами-донорами тг-электронов-по сравнению с ациклическими аналогами обусловлено их более высокими дипольными моментами и, по-видимому, меньшими стерическими препятствиями при образовании я-комплексов. Действительно, как показано методом ЯМР-спектроскопии, стерические препятствия, создаваемые, например, диэтиламиногруппой, выше, чем пирролидиновым и даже пиперидиновым кольцом [173]. [c.81]

Данные УФ-спектроскопии свидетельствуют, что в системах типа ароматический углеводород — тетрагалогенид образуются комплексы состава 1 1. Растворы I4 и СВг в смешанных растворителях, содержащих ароматический углеводород и гексан (или циклогексан), поглощают в области 230—300 нм сильнее, чем исходные компоненты [44, 99, 115—117]. Эти изменения в спектрах были приписаны появлению полос переноса заряда [44, [c.321]

На четкость хроматографических зон, являющуюся основным фактором разделения смеси, оказывает влияние состав элюента [208]. Неправильно подобранный состав может приводить к тому, что фракции элюента будут загрязняться одна другой, что вызовет затруднения при детектировании и количественном определении. Какман [208] заметил, что наиболее полярные растворители поглощают в ультрафиолетовой области, используемой для детектирования ПАУ (220—420 нм). В ранних работах такие растворители, например бензол, использовались с активными адсорбентами. Эти растворители затем выпаривали и остаток снова растворяли в малополярном растворителе, не поглощающем в области 220—420 нм. Это увеличивало время анализа и создавало возможность потери определяемых соединений. При введении в практику дезактивированных адсорбентов стало возможным перейти к низкополярным элюентам, таким как циклогексан и пентан, в комбинации со вторым элюентом — непоглощающим в ультрафиолете этиловым эфиром. В этом случае фракции элюата можно определять качественно непосредственно УФ-спектроско-пией. Савицки с сотр. [58, 223] обратили внимание на исключительные свойства пентана — высокую спектральную чистоту флуо-риметрического анализа й его преимущества для абсорбционной спектроскопии. [c.152]

Растворители могут быть очищены при помощи поглощающего примеси силикагеля [33]. По этой методике для абсорбционной спектроскопии могут быть очищены фракция петролейного эфира, синтетический н-гептан, циклогексан и изооктан. Около 400 г силикагеля помещают в суженную снизу стеклянную трубку длиной около 120 см и диаметром 38—40 мм. В месте сужения трубки устанавливают пористый фарфоровый диск, покрытый небольшой пробкой из стеклянной ваты верх колонки с силикагелем также закрывают пробкой из стеклянной ваты. Фильтрованием через колонку может быть очищено около 2 л растворителя, подаваемого из делительной воронки, при этом необходимо обра- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология