Полоса переноса

ПОЛОСЫ ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА МЕЖДУ ЦЕНТРАМИ С РАЗЛИЧНОЙ СТЕПЕНЬЮ ОКИСЛЕНИЯ [c.120]

Согласно принципу Франка — Кондона, электронный переход не вызывает изменения молекулярных координат, поэтому энергия полосы переноса электрона между двумя центрами с различной степенью окисления в спектре поглощения (т. е. перехода с переносом заряда с одного атома Ru на другой) можно изобразить вертикальной линией it. [c.122]

Положение полос переноса заряда комплексов замещенных нитрилов с солями (1-элементов [c.64]

Эта третья полоса пока еще не обнаружена экспериментально, возможно, из-за ее малой интенсивности или наложения интенсивных полос) переноса заряда. [c.297]

Тип перехода в УФ- и видимой области можно определить по величине молярного коэффициента погашения первые два типа запрещены в дипольном излучении, е изменяется от 1 до 500 в зависимости от симметрии комплекса и выполнения правил отбора по /, / , 5 для дипольного, магнитного и квадрупольного излучения. Для полос переноса заряда значение ь- порядка 10 - 10" [c.243]

Возбуждение в области полос переноса заряда сопровождается окислительно-восстановительными реакциями, ведущими к изменению степени окисления металла или лиганда, например [c.377]

Окраска Agi объясняется наличием в его спектре полос переноса заряда. — Прим. перев. [c.229]

Как явствует из их названия, донорно-акцепторные комплексы [29] всегда состоят из двух молекул донора и акцептора. Донор может поставлять либо неподеленную пару электронов (п-донор), либо пару электронов л-орбитали двойной связи или ароматической системы (я-донор). Присутствие такого комплекса можно установить по электронному спектру, такой спектр (наличие полосы переноса заряда) обычно отличается от суммы спектров двух индивидуальных соединений [30]. Поскольку первое возбужденное состояние комплекса относительно близко по энергии основному состоянию, в спектре присутствует пик в видимой или близкой ультрафиолетовой области донорно-акцепторные комплексы часто бывают окрашены. Многие комплексы неустойчивы и существуют только в растворах в равновесии со своими компонентами однако известны и устойчивые комплексы, существующие в твердом состоянии. В большинство комплексов молекулы донора и акцептора входят в соотношении 1 1 или в других соотношениях целых чисел, но известны некоторые комплексы с нецелочисленным соотношением компонентов. Существует несколько типов акцепторов, и в зависимости от их природы можно классифицировать донорно-акцепторные комплексы на три группы. [c.117]

Третьим типом интенсивных полос поглощения являются полосы переноса заряда, которые отвечают переходу электрона с орбитали, локализованной преимущественно на лиганде, на орбиталь, локализованную, в основном, на центральном атоме или наоборот. Переходы такого рода можно рассматривать как внутримолекулярные процессы окисления — восстановления. Они особенно характерны для комплексов центральных атомов, имеющих несколько степеней окисления. [c.124]

Полосы переноса заряда с центрального иона металла наблюдаются у 1,10-фенантролиновых комплексов Ре " , у пиридиновых комплексов и т. п. Максимумы поглощения у полос переноса заряда лежат обычно в [c.125]

В литературе есть примеры успешного прогнозирования оптических свойств соединений с полосами переноса заряда. Наиболее доступным является метод, [c.311]

Исследование фотолиза комплекса тетранитрометан-трифенила-мин инфракрасным светом. Тетранитрометан образует окрашенные комплексы с ароматическими соединениями. Фотолиз таких комплексов в полосе переноса электрона (Я=440—480 нм, /гvmax = 2508—271,7 кДж/моль) приводит к гомолитическому разрыву связи в молекуле С (N02)4 по схеме [c.153]

УФ-спектры. В рамках теории переноса заряда Малликен [3. 15] отметил, что в спектре комплекса могут наблюдаться полосы поглои сния, характерные для свободных донора и акцептора, а также несколько полос переноса заряда , вызываемого переходом электрона с наиболее высокой запяаой молекупярной орбитали донора на наименее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора, в результате чего возникает ковалентная связь [3]. [c.63]

Интересной особенностью многих комплексов, дающих полосы переноса зарядов, является разрушение их под действием света той длины волны, при которой наблюдается поглощение. Например, если [Со(ННз)51Р+ или 1[Со(ЫНз)5Ызр+ облучать светом с Я=230 тр (в спектрах этих веществ присутствуют полосы в [c.313]

Постройте качественную схему расщеилсиия -орбиталей, объясняющую батохромный сдвиг полосы переноса заряда в результате адсорбции паров воды. [c.173]

Разрешенные в дипольном излучении интеркомбинационные переходы дают полосы с е порядка 10 . Переходы между уровнями различных конфигураций и полосы переноса заряда обычно проявляются в УФ-области. Для отнесения спектральных полос необходимо определить число подуровней расщепления данного терма или уровня . [c.243]

Кроме полос интраконфигурационных (й —d,f—f) переходов в спектрах комплексных соединений могут наблюдаться также интенсивные полосы так называемых интермолекулярных переходов, которые лежат в УФ-области и примыкающей к ней части области видимого спектра. Это — полосы переноса заряда. Они возникают при поглощении квантов света, вызывающих переход электрона с МО, локализованной на лиганде, на МО, локализованную на центральном атоме, или наоборот, т. е. при внутримолекулярном окислительно-восстановительном процессе. К интермолекулярным относятся также так называемые Ридберговы полосы в УФ-спектре, связанные с возбуждением электронов центрального атома (изменение квантовых чисел п или I). [c.246]

Бром — тяжелая, красно-коричневая жидкость. Окраска брома указывает на наличие в его молекуле относительно слабо связанных электронов. В спектрах поглощения молекул галогенов полосы переноса заряда смещаются по мере увеличения атомов в область больших длин волн. Молекулы брома в жидком состоянии удерживаются друг около друга слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, которые возрастают с ростом молекулярной массы и проявляются у брома более отчетливо, чем у хлора. С другой сторо- [c.196]

В комплексах сходного строения металл, находящийся в более высокой степени окисления, обусловливает полосу переноса заряда Ь- М при более низкой ча- 2, стоте (44 000 см для [Pt lJ и 31 ООО для ------ [c.229]

К лигандам, отдающим электроны, относятся, например, гало-генид-ионы. Интенсивность и длина волны полос переноса заряда растут в ряду С1 < Вг < 1 . К. переходам этого типа принадлежат интенсивные полосы 36 500 и 43 960 смг для комплекса (Со(ЫНз)5С1]2+, 31 800 и 39 450 м- для [Со(ЫНз)5ВгР+ и 26 110 и 34 930 смг для [Со(ЫНз)51 Легко протекающий перенос [c.124]

Полосы переноса заряда и Ридберговы полосы называют интермолекулярными. [c.125]

Полосы переноса заряда. Иногда структуру энергетических уровней вещества можно приближенно охарактеризовать группами уровней, относящимися к различным составным компонентам (фрагментам) соединения. Классическим примером соединения, окраска которого обусловлена переносом заряда, является комплекс иода с бензолом. Систему уровней этого ксшплекса можно в хорошем приближении считать [c.306]

Спектры замещенных ароматических систем. В эмпирическои системе обозначений, которую предложил Буравой, полосы Е и В (называемые также полосами. вокального возбуждения или . -иолосами) соответствуют -переходам полоса К соответствует л ->л -иерехо-дам, в которых принимает участие сопряженная группа (зга полоса называется также полосой переноса электронов или Т-полосой) полоса Я. отвечает я- я -переходам, когда группа, присое. -иненная к аро- [c.236]

Спектры неорганических и комплексных соединений. Различают полосы поля лигандов d—d-иереходы центрального атома), полосы переноса заряда (внутри молекулы эти переходы обладают большими силами осциллятора, чем d— /-переходы), собственные полосы лигандов (вереходы внутри самих лигандов). [c.237]

При а > Ь образуются слабые, легко диссоциирующие комплексы с энтальпией образования ДН is 20— 30 кДж/моль. Стабилизация осн. состояния в них достигается гл. обр. за счет электростатич. сил, величина перенесенного заряда невелика. К слабым относятся распространенные комплексы типа яя (я-донора с я-акцеп-тором), обычно называемые я-комплексами, а также типа яа (напр., галогенов с аром, углеводородами). Осн. вклад в возбужд. состояние слабых М. к. вносит состояние ф), поскольку а Ь. Переход иа осн. состояния N и возбужденное Е сопровождается резким увеличением степени переноса заряда. Появляющаяся в электронном спектре полоса поглощения наз. полосой переноса заряда. М. к. часто наз. комплексами с переносом заряда (КПЗ). Гораздо более прочные комплексы образуют и-доноры с г)-акцепторами (напр., HaN- А1С1з), для к-рых—ДНк достигает200кДж/моль. [c.348]

Для слабых комплексов отношение с2/с мало для основного состояния и велико для возбужденного, т. е. основное состояние почти полностью оп[[сывается несвязывающей волновой функцией, а возбужденное состояние — почти полностью дативной волновой функцией. Поэтому переход из основного состояния в возбужденное сопровождается почти полным переносом одного электрона от донора к акцептору, а возникающая спектроскопическая полоса поглощения называется полосой переноса электрона, или полосой переноса заряда. Такие полосы обычно имеются также в электронных спектрах комплексов переходных металлов, таких, как [c.365]

При фотовозбуждении иронсходит полный перенос заряда, поэтому КПЗ часто удается наблюдать спектрально. Если раствор смеси донора и акцептора в УФ- юш видимом спектрах дают новую полосу, которая отсутствует в спектрах растворов донора и акцептора, снятых по отдельности (полоса переноса заряда), то это является доказательством образования КПЗ [c.118]

Переход из основного состояния в возбужденное связан с увеличением вклада состояния (а 6 ) и сопровождается резким увеличением степени переноса заряда. Для ряда М. к. характерно появление в электронных спектрах новой полосы поглощения, отсутствовавшей в спектрах индивидуальных Д и А, называемой полосой переноса заряда. Не все М. к. имеют полосу переноса заряда, а в ряде случаев ее трудно фиксировать из-за собств. поглощения Д или А. Получены линейные ур-ния, связывающие энергшо йу, соответствующую полосе переноса заряда с потенциалом ионизации донора 1д для М. к. типа иа, аа, ла. Наиб, полное полуэмпирич. ур-ние = 1д - Е + С включает в себя Яа-сродство к электрону акцептора и постоянную С. [c.116]

Для обнаружения в механизме р-ции О. п. используют радиоспектроскогшч. методы (ЭПР, хим. поляризацию ядер), оптич. методы с быстрой регистрацией (напр., пико-секундную лазерную спектроскопию). Косвенным подтверждением О. п. служат изменение спектральных характеристик р-ра, в частности появление полосы переноса заряда (см. Молекулярные комплексы), и хемилюминесценция. Для идентификации р-ций, включающих О. п., используют также их ингибирование при введении посторонних радикалов, доноров или акцепторов электрона, либо инициирование полимеризации добавленного в реакц. среду мономера (напр., акрилонитрила). Большинство этих методов основано на фиксации ион-радикалов, к-рые образуются при О. п. в клетке р-рителя (см. Клетки эффект) и затем выходят в объем р-ра. Известны р-ции О. п., идуидае неявно , без выхода ион-радикалов из клетки р-рителя. Такие процессы распознают с помощью косвенных методов, характерных для химии радикалов свободных. [c.331]