Растворители при циклизации

Сополимер растворяется и циклизуется в апротонных растворителях циклизация протекает на сформованном и вытянутом волокне. [c.318]

При проведении реакции в неполярном растворителе или при более высокой температуре получаются в основном продукты циклизации [5]. [c.414]

Аналогичные синтезы являются весьма удобным методом получения жирноароматических спиртов. При некотором ужесточении условий в реакцию вступает и вторая группа, атакуя вторую молекулу ароматического соединения или приводя к продуктам внутримолекулярной циклизации. Высокая активность функциональных групп при вторичных и третичных атомах углерода затрудняет получение индивидуальных соединений даже при мягких условиях. Применение дополнительных факторов (снижение температуры и активности катализатора, использование растворителей и т. д.) позволяет изменять соотношение реагирующих продуктов в широком диапазоне [c.135]

Синтез полимеров состоит из двух этапов получения мономеров и превращения их в полимеры. Основным источником мономеров является нефтехимический синтез, задача которого состоит в получении различных химических продуктов из нефти и газов (природных и попутных) синтетических моющих средств, растворителей, присадок, топлив, смазочны.х масел, аммиака, водорода и многих других. В промышленности нефтехимического синтеза используют в больших масштабах предельные, непредельные, ароматические и, в меньшей степени, нафтеновые углеводороды. При переработке нефтехимического сырья применяются процессы дегидрирования, изомеризации и циклизации, алкилирования, полимеризации и конденсации, а также галогенирования, нитрования, сульфирования, окисления и т. д. [c.384]

Распад азидов протекает через образование промежуточного нитрена, который далее может быть стабилизирован изомеризацией, циклизацией, или отрывом атома водорода от растворителя [c.284]

В результате этой реакции одна из двойных связей формально присоединяет лишь один атом галогена, второй атом выделяется в виде галоидоводородной кислоты. Оставшаяся двойная связь реагирует с галогеном обычным образом. Для учета этого процесса при определении непредельности необходимо точно установить количество выделяющейся галоидоводородной кислоты. Увеличение полярности растворителя способствует подавлению реакции циклизации. [c.71]

Продукт 40 содержал примерно пять атомов дейтерия на молекулу. Затем реакцию повторили, на этот раз при использовании в качестве растворителя смеси 1 1 ксилола и 40. При этом предполагали, что перед циклизацией часть молекул сложного эфира проденется через циклоалкан 40 [c.334]

Хлорид алюминия в эти реакции вводится из расчета 2—2,5 моль на 1 моль фталевого ангидрида. Растворителем служит избыток ацилируемого соединения. Получающиеся продукты используются для циклизации в производные антрахинона. [c.132]

Любое подавляющее полимеризацию изменение условий реакции должно способствовать внутримолекулярной циклизации, и этой 1,ели можно достичь просто проведением реакции при высоком разбавле ]ии. Когда каждая молекула вещества окружена в ооновном молекулами растворителя, возможность межмолекулярных столкновений функциональных групп уменьшается и более вероятной становится циклизация, даже если она протекает медленно. Как и скорость других моно-молекулярных реакций, скорость циклизации не зависит от концентрации, и в очень разбавленном растворе эта реакция протекает так же быстро, как и в концентрированном скорость же полимеризации, которая в начальной стадии является бимолекулярной, может быть чрезвычайно сильно уменьшена проведением реакции при высоком разбавлении. [c.80]

В. Циклизация Дикмана с натриевым порошком. Приготовить суспензию 0,5 моля натрия в 500 мл толуола, как описано в методике А. К энергично перемешиваемой, еще горячей суспензии прибавляют по каплям смесь 0,5 моля соответствующего абсолютного дикарбонового эфира и 1 мл абсолютного спирта. По окончании бурной реакции нагревают еще 6 ч с обратным холодильником, охлаждают, осторожно выливают в смесь 200 г льда и 0,5 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный два раза извлекают эфиром или бензолом, соединенные органические фазы многократно промЫ(Вают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют. [c.162]

Поли-О-ациламиноксим не растворяется в органических растворителях. Циклизация в случае образования поли-1,2,4-оксадиазола протекает в более мягких условиях, чем при получении поли-1,3,4-оксадиазолов из полигидразидов. Замыкание цикла происходит при нагревании порошкообразного форполимера в вакууме при 200 С или в полифосфорной кислоте, диметилсульфоксиде и Н-ме- [c.529]

Инициирова ние циклизации осуществляется за счет взаимодействия двойной связи с протоном (либо с другим акцептором электронов). Образующийся ион карбония взаимодействует с ближайшей двойной связью с образованием циклического иона карбония. Далее циклический ион карбония или может действовать на соседнюю двойную связь с образованием второго цикла и т. д., или в результате депротонизации образуется новая двойная связь (т. е. происходит обрыв цепи). Направление реакции будет зависеть от соотношения вероятностей самопроизвольной депротонизации и реакции циклического карбо-ниевого иона с соседней двойной связью. А это соотношение зависит от экспериментальных условий реакции, т. е. от типа полимера, растворителя и катализатора, от продолжительности реакции и температуры. Например, при циклизации поли-(2,3-диметил)-бутадиена, полиизопрена и полибутадиена в одинаковых условиях скорость циклизации будет уменьшаться в направлении к полибутадиену, но в этом же направлении будет увеличиваться средняя длина полициклических участков цепи. [c.59]

Для полиимидов удалось найти технологический метод получения покрытий и пленок благодаря растворимости промежуточных продуктов — нолиамидокислот. Растворы полиамидокислот в некоторых соединениях (диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпироллидон) — лаки определенной вязкости, из которых получают электроизоляционные пленки, эмалевые пленки на проводах путем удаления растворителя и осуществления реакции циклизации (имидизации) в твердой фазе. [c.244]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

При нагревании полиметилакрилонитрила также протекает циклизация, но с меньшей скоростью, чем в полиакрилонитриле. Кроме того, полиметилакрилонитрил с циклизацией не утрачивает растворимости в органических растворителях, в то время как циклизация полиакрилонитрила приводит к потере его растворимости. Это, по-видимому, объясняется тем, что полиакрилонитрил отличается от полиметакрилонит-рила более плотной упаковкой макромолекулы, благодаря чему повышается вероятность межмолекулярных взаимодействий и образования сетчатых структур. [c.250]

Совершенно иной подход к решению проблемы обеспечетшя эффективности внутримолекулярной циклизации появился благодаря пионерским исследованиям Педерсена [2с] по синтезу краун-эфиров. Действительно, уже в одной из первых его работе сообщалось об удивительном факте, а именно об образовании с высоким выходом 18-членного полиэфира 315 при взаимодействии 2 экв. пирокатехина (316) с 2 экв. бис-(2-х 1орэтиловогс) эфира (317) (схема 2.115). Удивительном было то, что в этом синтезе макроцикла вовсе не требовалось высокого разбавлеьгая. Действительно, получение 1 моля (360 г) продукта 315 потребовало использования всего лишь 5 л растворителя [c.223]

Экспериментальные данные подтвердили правомерность такого предположения. Действительно, нагревание ендиина 296 при 200°С в >тлеводород-Ном растворителе привело к образованию бензола, тогда как при проведении реакции в ССЬ( единственным продуктом оказывался 1,4-дихлорбензол [41Ь]. Аналогичная циклизация ендиина 297, проводимая в присутствии [c.521]

Для предотвращения рацемизации предложен также метод получения фталоильных производных аминокислот, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминокислоты с раствором фталевого ангидрида в диоксане в присутствии триэтиламина. Образующееся М-замещенное фталаминовой кислоты подвергают циклизации, добавляя дополнительное количество триэтиламина, диоксана и отгоняя летучие вещества до достижения температуры кипения диоксана. Затем отгоняют растворитель и добавляют соляную кислоту для выделения свободной фталоиламинокислоты (Гоффман, 1962). [c.679]

Во многих случаях зЗмыкание цикла может происходить при нагревании хлорангидрида даже в отсутствие катализатора. Однако при этом циклизация происходит медленно присутствие хлористого алюминия сильно ее ускоряет. Скорость циклизации хлорангидридов р- или а-арил-алифатических кислот так велика, что реакцию можно вести в среде бензола как растворителя. Условием хорошего выхода циклических кетонов является кратковременное нагревание реакционной смеси при умеренной температуре (температура кипения сероуглерода или бензола), благодаря чему предотвращается осмоление. [c.297]

Растворитель — спирт. (К какому типу относится происходящая после гидрирования реакция самопроизвольной циклизации ) Гидролиз в присутствии соляной кислоты дает орнитин (напишите реакцию ) Albertson N. F., Ar her S. J. Am. hem. So ., 1945, 67, 2043. [c.117]

Эта реакция, которойв литературе посвящен обзор [35], осуществляется очень просто. Выходы бывают различными, а в некоторых случаях очень хорошими. о-Бензидин, образующийся в результате бензидиновой перегруппировки (разд. Ж-6), может затем цИклизо-ваться в карбазол по реакции, аналогичной последней стадии приведенной выше реакции. Среди применявшихся агентов циклизации концентрированной соляной кислоты, сухого хлористого водорода, трехфтористого бора, полифосфорной кислоты, однохлористой меди и хлористого цинка — наиболее эффективным оказался хлористый цинк [361. Часто хорошие выходы можно получить простым нагреванием фенилгидразона в нейтральном высококипящем растворителе, например этиленгликоле [371. Механизм этой реакции не выяснен, но одной из стадий должно быть окисление. Для несимметричных кетонов фенилгидразонов направление циклизации оп- [c.572]

Настоящая пропись представляет собой видоизменение методики, описанной ранее. Циклизация была осуществлена в результате длительного (в течение нескольких часов) стояния раствора этилового эфира р-фениламинокротоновой кислоты в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре быстрым нагреванием того же сложного эфира до 240—250° без растворителя прибавлением указанного эфира к минеральному масл п "и 250°. Описанная методика применялась таюке для получени . ругих производных 4-оксихиполина, замещенных в положенит [c.321]

Так как непосредственным продуктом стадии циклизации являе карбениевый ион, часто оказывается, что продукт реакции состоит смесн родственных соединений, образующихся из одного и того же в бениевого нона. Обычно смесь состоит из продуктов захвата карбе1 вого иона нуклеофильным растворителем и алкенов, Образующихся элиминировании протона. , [c.296]

Увеличение размера цикла алкенильного звена в зависимости от природы растворителя способствует реализации направлений как 5-ЭКЗО-, так и б-энЭо-циклизации. При взаимодействии цикло-гексениланилинов 36—41 с 12 в присутствии МаНСОз получены [c.271]

В зависимости от условий реакции, растворителя и температуры при этом могут получаться различные продукты. Но во всех случаях первой стадией реакции остается нуклеофильное присоединение к пиридиновому атому азота. Поскольку за присоединением следует циклизация, реакция необратима. Например, при взаимодействии пиридина с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты циклизация осуществляется путем нуклеофильного присоединения к С2-атому в пиридиний-катионе (стр. 80) [c.58]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители при циклизации: [c.152] [c.35] [c.41] [c.243] [c.258] [c.143] [c.158] [c.257] [c.523] [c.81] [c.732] [c.164] [c.224] [c.203] [c.159] [c.160] [c.168] [c.182] [c.188] [c.124] [c.125] [c.530] [c.198] [c.169] [c.61] [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология