Циклогексанон спектр

Рис. 76. Изменение ПМР-спектра в процессе термического распада перекиси бензоила в циклогексаноне [44].

Максимальный пик в спектре циклогексанона (рис. 1-9), как и в случае циклопентанона, имеет mje 55. Сдвиг этого пика [c.34]

Другие отчетливые пики с mje 83 и 42 в спектре циклогексанона объясняются следующим образом [c.64]

Спектры поглощения циклогексанона и циклогексана в инфракрасной области даны на рис. 104. [c.264]

Циклогексанон сильно поглощает инфракрасные лучи при = = 1718 см а циклогексан в этой области почти не поглощает инфракрасных лучей, т. е. оказывается возможным определять циклогексанон в циклогексане спектрофотометрическим методом в инфракрасной области спектра. Концентрацию циклогексанона находят по калибровочному графику. [c.264]

На примере следующих спектров читатель имеет возможность убедиться в том, как много информации можно получить только из ИК-спектров, не пользуясь никакими иными спектральными данными. И это далеко не вся информация, которую можно было бы извлечь при наличии времени и возможности сравнения с ИК-спектрами других соединений. ЦИКЛОГЕКСАНОН (РИС. 28-4) [c.508]

Очень сильное поглощение при 1715 см должно быть отнесено к валентному колебанию группы С=0. Поскольку при 1715 см поглощают лишь кетоны с открытой цепью и циклогексанон, рассматриваемое соедипение является циклогексаноном. (Присутствие альдегидной группы —СНО можно отвергнуть на основании аргументов, выдвинутых при обсуждении следующего спектра.) [c.508]

Отсутствие таких групп, как —ОН, следует из отсутствия поглощения в области частот выше 3000 см (см. п. 1 обсуждения спектра циклогексанона). [c.509]

Как видно из полученных спектров (рис. 9), повышение температуры раствора воды в метилэтилкетоне на 30° уже приводит к существенному ослаблению указанной полосы, характерной для симметричной ассоциации. В случае раствора воды в циклогексане, более высокая температура кипения которого позволила повысить температуру раствора на 65°, кроме ослабления полосы около 3620 см наблюдается усиление поглощения около 3700 см . Такое же повышение температуры раствора воды в трибутилфосфате, как и в циклогексаноне, вызывает ослабление высокочастотной полосы интенсивного [c.32]

Метилентрифенилфосфоран часто применяется для синтеза соединений с экзоциклическими метиленовыми группами. Из циклогексанона был получен метиленциклогексан с выходом 48% [41]. В стероидные соединения удалось ввести экзоцикли-ческие метиленовые группы в положения 3 [1, 34], 7 [19, 34], 12 [34] и 17 [34] и метиленовые группы в положения 20 [34], 24 [2, 19] и 25 [19]. Однако наиболее широкое применение реакция Виттига нашла в синтезах витамина О, а также природных полиенов и полиенов, представляющих интерес для изучения спектров поглощения. [c.103]

Если бы максимальный пик в спектре циклобутанона XXVIII обусловливался ионом, возникающим тем же путем, что и ион б в случае циклопентанона и циклогексанона, то этот процесс [c.37]

Пики ионов (в), как правило, имеют максимальную интенсивность в спектрах не только незамещенных циклопентанона, циклогексанона и циклогептанона, но и других макроциклических кетонов [354]. [c.206]

Рис. У.5. ИК-спектры тетрагидрофурана (Л, циклогексанона (2), ацетонитрила

Пик молекулярного иона в циклических кетонах является характерным. Как и в алифатических кетонах, первичное расщепление циклических кетонов происходит по соседству с карбонильной группой, но ион. образовавшийся при этом, должен подвергнуться дальнейшему расщеплению, чтобы дать фрагмент. Основной пик в спектре циклопентанона и циклогексанона соответствует т/е 55. Механизм в обоих случаях сходен водородная перегруппировка первичного радикала до сопряженного вторичного радикала, за которой следует образование резонансно-стабилизированного иона с т/е 55 [c.63]

Довольно близкое совпадение значений концентраций циклогексанона по инфракрасным спектрам со значениями, найденными по гидрокснламиновому методу, при наличии в пробе перекисей давало основание считать, что их присутствие не мешает анализу по спектрам поглощения. Кроме того, методика анализа на циклогексанон содержит в себе как бы внутреннюю проверку — определение концентрации по двум полосам поглощения в различных областях спектра. Совпадение значений концентрации по полосам поглощения группы > С = 0 1718 смг и по полосе поглощения циклогексанона 749 дает основание считать, что в анализируемой пробе присутствует один кетон — циклогексанон — и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. [c.47]

Некоторые классы модельных соединений исследованы с целью нахождения таких эмпирических правил, которые могли бы оказаться полезными для установления строения неизвестных соединений. Метод ЯМР-спектроскопии позволяет различать цис- и гранс-формы декалина и их производные [83]. Гибкие ц с-замкнутые соединения дают сравнительно четкие резонансные линии протонов кольца, тогда как более жесткие транс-декалины, протоны которых находятся в фиксированном состоянии (аксиальные или экваториальные протоны, как правило, с различной степенью экранирования), дают бйлее широкие и сложные спектры. Сам циклогексан дает одиночную резкую резонансную линию, обусловленную быстрым переходом из одной кресельной конфигурации в другую и связанным с ним усреднением любого аксиально-экваториального сдвига до нулевого значения. Рассмотрены также [84] спектры ряда производных циклогексанона, инданона и камфоры и различные факторы, влияющие на характер химического сдвига в спектрах этих соединений. Шулери и Роджерс [20] сняли спектры ЯМР 47 стероидов и измерили положение ряда пиков на этих спектрах. Полученные эмпирические корреляции позволили приписать [c.311]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

На рис. 6.2 приведены масс-спектры циклогексанона и его тетрадейтероаналога. На них показано, как смещаются массовые числа, а иногда и интенсивности пиков при переходе от немеченого к меченому аналогу. Эти параметры применяют при определении того, в каком количестве и в какой степени дейтерий входит в каждый ион, что в конечном итоге и позволяет установить механизм образования ионов. Однако, чтобы более или менее количественно оценить эти процессы, а также для решения других задач с помощью меченых соединений, необходимо знать изотопный состав (изотопную чистоту) соединений. [c.84]

Потеря воды молекулярным ионом циклогексанона, приводящая к иону с т/е 80 (М—18)+, — процесс сложный, включающий как минимум разрыв четырех связей [23]. Источником водорода, уходящего с нейтральным фрагментом, как было установлено с помощью спектров дейтероаналогов, являются главным образом атомы С-2 (С-6) и С-3 (С-5) в приблизительно равной степени. Следующая схема реакций находится в соответствии с этими наблюдениями. Стадия и—>к, включающая аллильный гомолитический разрыв связи, должна быть энергетически выгодна. Далее, перемещение атома водорода (стадия к—>л) представляется вероятным вследствие возникновения при этом двойной связи. Наконец, перемещение гидридного иона и отщепление молекулы воды приводит к иону м (т/е 80), содержащему полностью сопряженную систему двойных связей. [c.36]

Волновые числа (в вакууме) в спектре смесн равных количеств пндепа, камфоры п циклогексанона [c.62]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Рис. 5.13. Масс-спектры с ионизацией электронным ударом (70 эВ) 2-метилбутаналя (о), пентанона-2 (б) и циклогексанона (в).

Фрагментация диметилкеталей циклических кетонов довольно характеристична и направляется возможностью стабилизации заряда оксониевымн ионами. Одним из важных процессов всегда является отщепление метоксильного радикала. Например, для диметилкеталей циклогексанона и его метилзамещен-ного гомолога пик иона [М—ОСНз]+ составляет 20—73% от максимального пика. Основной же процесс распада, ведущий к наиболее интенсивным пикам в спектрах, в данном случае [c.190]

В спектре ПМР систем перекисные соединения 3-метил-циклогексанона—капроновая кислота и перекисные соединения 3-метилциклогексанона—капроновая кислота— uSI2 наблюдается только один усредненный сигнал протона ОН-группы свободных и закомплексованных соединений. [c.48]

Масс-спектры циклопентанона, циклогексанона и циклогептанона приведены в табл. 8. Эти кетоны были первыми, масс-спектры которых были исследованы детально. Полученные данные ясно иллюстрируют тенденцию к отрыву С2Н4 в процессе распада молекулы. [c.365]

Распад циклогексанона XXIV также был изучен с использованием масс-спектров высокого разрешения [22] и спектров дейтеропроизводных [23, 24], [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология