Присоединение спиртов к сложным виниловым эфирам

Сложные виниловые эфиры. При присоединении кислот к ацетилену образуются эфиры несуществующего в свободном состоянии винилового спирта СН2=СН—ОН — сложные виниловые эфиры (стр. П9). Важнейший в этом ряду винилацетат — эфир винилового спирта и уксусной кислоты. Его получают, например, при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над ацетатами кадмия и цинка при 180—220° С [c.184]

Простые и сложные виниловые эфиры, как уже упоминалось (см. стр. 281), получаются в промышленном масштабе присоединением К ацетилену спиртов (в присутствии КОН) и карбоновых кислот [в присутствии солей ртути (И), кадмия, цинка] [c.310]

Цинковые, кадмиевые и ртутные соли карбоновых кислот хорошо катализируют присоединение различных органических кислот по С=С-связи [443—471, 710, 732—734, 851—863] с образованием сложных виниловых эфиров (в неводных растворах и в паровой фазе). Эти процессы протекают обычно при более низких температурах, чем присоединение воды. Активность нанесенного ацетата кадмия в отношении взаимодействия уксусной кислоты с ацетиленом близка к активности ацетата цинка и выше, чем ацетата магния [457]. Соли цинка, кадмия и ртути ускоряют также образование простых виниловых эфиров из ацетилена и спиртов (фенолов) [59, 438—440, 822, 864—874]. [c.1348]

Присоединение к ацетилену спиртов и кислот — промышленно важные реакции, дающие соответственно простые [уравнение (11-9)] и сложные виниловые эфиры [уравнение (11-10)]. Однако почти во всех условиях эти НС=СН+РОН —у Н0-СН=СН2 (11-9) [c.253]

Присоединение спиртов к сложным виниловым эфирам [c.91]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]

Другие виниловые спирты также претерпевают аналогичное превращение в карбонильные соединения. Известны, однако, простые и сложные эфиры виниловых спиртов они могут быть получены путем присоединения спиртов [c.365]

Другие виниловые спирты также претерпевают аналогичное превращение в карбонильные соединения. Известны, однако, простые и сложные эфиры виниловых спиртов они могут быть получены путем присоединения спиртов и карбоновых кислот к ацетиленам. Сложные эфиры виниловых спиртов находят применение при полу- [c.441]

Известны сложные эфиры винилового спирта. Полимеры винилового спирта — поливиниловые спирты и их сложные эфиры — широко применяются для получения высокополимерных соединений. Так, весьма широко применяется поливиниловый эфир уксусной кислоты — поливинилацетат. Первой стадией его получения является реакция присоединения ацетилена к уксусной кислоте (в присутствии катализаторов, например солей ртути) [c.118]

Поэтому поливиниловый спирт получают не из мономера, а омылением полимера сложного эфира винилового спирта, который является вполне стабильным. Из сложных эфиров винилового спирта наиболее доступен винилацетат, получаемый присоединением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии катализаторов (солей ртути) [c.233]

Присоединение солей ртути к простым и сложным эфирам винилового спирта и к кетенам протекает своеобразно и приводит к ртутным производным альдегидов, кетонов и кислот (А. Н. Несмеянов, И. Ф. Луценко) [c.368]

Взаимодействием ацетилена с 5-замещенньши фурфуриловьши спиртами и фуранкарбоновыми кислотами был синтезирован ряд простых и сложных виниловых эфиров В.—О—СН=СН2. Изучены реакции гидролиза, гидрирования, присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогеноводородов на примере виниловых эфиров фурфурилового и тетрагидрофурфурилового спиртов и пирослизевой кислоты. Показано, что фурановое кольцо активно вступает во взаимодействие с ненасыщенными группами. [c.410]

Подобно солям ртути бис (тринитрометил) ртуть присоединяется к олефинам нормального [36, 40—43] и изостроения [41], циклооле-финам [40, 42—44], непредельным спиртам [36], альдегидам [46], кетонам [43, 45], простым и сложным виниловым эфирам [36] и непредельным кремнийорганическим соединениям [46, с. 83]. Реакция легко проходит как в полярных протонных и апротонных растворителях, так и в неполярных растворителях [36, 41]. Первой стадией реакции присоединения является образование катиона I, который затем взаимодействует с анионом тринитрометана по схеме С-алкй-лирования [41, 42] [c.318]

Присоединение к простым и сложным виниловым эфирам. Несмеянов, Луценко и Верещагина [124] нашли, что при действии уксуснокислой ртути в водной среде на простой виниловый эфир (винилэтиловый, винилбутило-вый, винилизоамиловый, дивиниловый) происходит обычное присоединение соли ртути по двойной связи, причем ориентация соответствует правилу Марковникова. Вслед за этим молекула теряет элементы спирта и образует раствор ацетатмеркурацетальдегида. Осаждением раствора ионом хлора или брома легко получить хлормеркур- или броммеркурацетальдегид — твердые вещества [c.146]

Каталитическое влияние перекисей изучалось в основном лишь с точки зрения их влияния на ииициирование процесса полимеризации. С точки зрения указанного расширенного представления об активации соединений в разнообразных химических реакциях представляло особый интерес выявление роли перекисей в реакциях присоединения. В связи с этим нами было выполнено исследование но присоединению воды, спиртов и монокарбоиовых кислот [37 ] к винилацетату под влиянием перекисей. Исследование позволило выявить общность каталитического влияния перекисей в реакциях гидролиза, присоединения и полимеризации сложных виниловых эфиров [c.226]

Процессы активации сложных виниловых эфиров, как это следует из экспериментальных данных, могут быть суммированы следующим образом перекиси вызывают активацию не только в процессах полимеризации винилацетата, но и при реакциях его с водой, спиртами и монокарбоновыми кислотами. Однако для осуществления количественной реакции гидролиза винилацетата необходимо подавление процесса полимеризации винилацетата посредством снижения температуры и понижения его концентрации. Аналогичные условия необходимы и для осуществления реакции присоединения спиртов и кислот к винилацетату. Следовательно, реакция полимеризапии винилацетата протекает значительно легче, чем реакции присоединения. Подтверждением этому может служить то,что приведении процесса полимеризации винилацетата при оптимальной температуре образование полимера становится во всех случаях почти количественным. [c.229]

Вследствие своей малой основности ацетилены в отличие от олефинов склонны к реакциям нуклеофильного присоединения спиртов, меркаптанов, карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов. При этом образуются соответственно простые виниловые эфиры и тиоэфиры, винилацетат и подобные ему сложные эфиры (см. обзор [98]). Ионное присоединение электрофильных реагентов проходит так же, как у олефинов в первой стадии образуется винилкарбкатион, который во второй стадии насыщается оставшимся или посторонним нуклеофилом [99—102] [c.471]

В присутствии ртутных соле11. в ряду ацетилена происходи присоединение по тройной связи ие только воды, но также кислот и спиртов. При этом образуются сложные и простые виниловые эфиры. [c.192]

Взаимное влияние атома кислорода и двойной связи наиболее ярко проявляется на примере винилового спирта, для которого имеют место отрыв гидрокисильного водорода и его присоединение по двойной связи. При переходе от винилового спирта к его эфирам подобная таутомерия становится неосуществимой и резче проявляется способность эфирного кислорода к образованию оксониевых соединений. В конечном итоге создается сложное своеобразное поведение молекулы простого винилового эфира, являющееся результатом взаимного влияния отдельных атомов и групп, входящих в состав данного соединения. [c.55]

При реакции присоединения ацетата ртути к цивдопропану (в водной среде) происходит раскрытие трехчленного цикла. Присоединение ацетата ртути к простым и сложным эфирам винилового спирта приводит к ртутным производным альдегидов и кетонов. Напишите уравнения реакций взаимодействия ацетата ртути со следующими веществами а) циклопропаном, [c.101]

Аналогично присоединению воды и под действием того же катализатора — сернокислой ртути (или лучше катализатора, состоящего из Ib OOH, ВГз и HgO)—к ацетилену могут присоединяться спирты (А.Е. Фаворский, 1887 г.) и кислоты. Из первых образуются простыв эфиры винилового спирта, как, например, винилэтиловый эфир, а из вторых — сложные эфиры винилового спирта, например винилацртат [c.291]

Винилацетат - простейший и вместе с тем основной представитель сложных эфиров предельных кислот и непредельных спиртов, винилового спирта. Главное отличие этого эфира состоит в способности к полимеризации и реакциям присоединения. Важнейшее промышленное применение имеют продукты его полимеризации поливиниловый спирт (42% суммарного потребления винилацетата) и по-ливинилацетатная эмульсия (41%), широко применяемые в производстве пластмасс, химических волокон и лакокрасочной продукции. На базе винилацетата получают безосколочное стекло, применяемое в автомобильной, авиационной промышленности и в строительстве. Винилацетат используется также как сополимер при сочетании с винилом, акриловыми и метакриловыми эфирами. В настоящее время в мире потребляется около 4 млн т винилацетата, при этом 22% используется в производстве лакокрасочных материалов. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология