Виниловые сложные эфиры ацетилена

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]

И карбоновых кислот к ацетиленам. Сложные эфиры виниловых спиртов находят применение при получении многих промышленно важных полимеров. [c.366]

Другие виниловые спирты также претерпевают аналогичное превращение в карбонильные соединения. Известны, однако, простые и сложные эфиры виниловых спиртов они могут быть получены путем присоединения спиртов и карбоновых кислот к ацетиленам. Сложные эфиры виниловых спиртов находят применение при полу- [c.441]

Поэтому поливиниловый спирт получают не из мономера, а омылением полимера сложного эфира винилового спирта, который является вполне стабильным. Из сложных эфиров винилового спирта наиболее доступен винилацетат, получаемый присоединением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии катализаторов (солей ртути) [c.233]

Сложный эфир уксусной кислоты и винилового спирта. Получается действием ледяной уксусной кислоты на ацетилен в присутствии солей ртути. [c.125]

Сложные виниловые эфиры. При присоединении кислот к ацетилену образуются эфиры несуществующего в свободном состоянии винилового спирта СН2=СН—ОН — сложные виниловые эфиры (стр. П9). Важнейший в этом ряду винилацетат — эфир винилового спирта и уксусной кислоты. Его получают, например, при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над ацетатами кадмия и цинка при 180—220° С [c.184]

Простые и сложные виниловые эфиры, как уже упоминалось (см. стр. 281), получаются в промышленном масштабе присоединением К ацетилену спиртов (в присутствии КОН) и карбоновых кислот [в присутствии солей ртути (И), кадмия, цинка] [c.310]

Уксусная кислота при взаимодействии с ацетиленом в присутствии катализатора образует сложный виниловый эфир— винилацетат [c.226]

Ацетилен (I), жирные кислоты С5—Се (П) Сложные виниловые эфиры Активированный уголь марки АГ, пропитанный солями исходных кислот паровая фаза, 245—250° С, I II = 9 1, скорость подачи I — 3,3—3,5 л/мин, II — 30 мл/ч, 24 ч. Выход (на прореагировавшие II)-75,9% [19] [c.467]

Цинковые, кадмиевые и ртутные соли карбоновых кислот хорошо катализируют присоединение различных органических кислот по С=С-связи [443—471, 710, 732—734, 851—863] с образованием сложных виниловых эфиров (в неводных растворах и в паровой фазе). Эти процессы протекают обычно при более низких температурах, чем присоединение воды. Активность нанесенного ацетата кадмия в отношении взаимодействия уксусной кислоты с ацетиленом близка к активности ацетата цинка и выше, чем ацетата магния [457]. Соли цинка, кадмия и ртути ускоряют также образование простых виниловых эфиров из ацетилена и спиртов (фенолов) [59, 438—440, 822, 864—874]. [c.1348]

Ацетилен, низшие карбоновые кислоты Сложные виниловые эфиры Соединения ртути с добавками борной кислоты [859] [c.1425]

Карбоновые кислоты также реагируют с ацетиленом в жидкой фазе в присутствии серной кислоты и сульфата ртути. Первичный продукт реакции — сложный виниловый эфир — способен к дальнейшему присоединению кислоты с образованием насыщенных диэфиров. Так, из уксусной кислоты и ацетилена образуются винилацетат и этилидендиацетат [c.419]

Пользуются в промышленности и присоединением карбоновых кислот к ацетилену. Так получают сложные виниловые эфиры (200° С, в присутствии солей кадмия или цинка) [c.265]

Присоединение к ацетилену спиртов и кислот — промышленно важные реакции, дающие соответственно простые [уравнение (11-9)] и сложные виниловые эфиры [уравнение (11-10)]. Однако почти во всех условиях эти НС=СН+РОН —у Н0-СН=СН2 (11-9) [c.253]

С органическими кислотами ацетилен образует в присутствии катализаторов сложные виниловые эфиры [c.33]

В настоящее время на базе ацетилена и его простейшего гомолога — винилацетилена — промышленность выпускает широкий ассортимент продуктов и полупродуктов тяжелого органического синтеза, как, например, уксусный альдегид (получаемый по методу Кучерова), уксусную кислоту, уксусный ангидрид, этиловый спирт, ацетон, бутанол и др. Ацетилен, а также винилацетилен, являются также исходными материалами для получения разнообразных растворителей (в том числе и хлоропроизводных), различного рода синтетических каучуков (дивинилового, изопренового и хлоропренового), пластмасс (полимеры простых и сложных виниловых эфиров, хлористого винила, эфиров акриловых кислот и т. д.), а также стирола, полиамидных смол и других ценных продуктов органического синтеза [ ]. В особенности широко [c.158]

Одним из наиболее сложных и серьезных препятствий к освоению синтеза простых виниловых эфиров на базе ацетилена явились специфические и мало исследованные свойства последнего в условиях данного синтеза. Взаимодействие ацетилена со спиртами, ведущее к образованию простых виниловых эфиров, называется реакцией винилирования. Этот синтез протекает наиболее гладко при температурах приблизительно 140—160°, с небольшими отклонениями в пределах +20°. Само собой разумеется, что для удержания соответствующего спирта в реакционной смеси в жидком состоянии, при указанных температурах, потребуется давление, достигающее иногда 20 ати, особенно для тех спиртов,которые кипят ниже температуры реакции. Что касается спиртов, имеющих температуру кипения выше температуры реакции, то при их взаимодействии с ацетиленом давление не требуется. [c.14]

Трехфтористый бор и ртутные соединения [11] являются эффективными катализаторами при иолучеиии виниловых сложных эфиров. Однако катализ значительно улучшается, если к реакционной смеси, кроме трехфторнстого бора, прибавить [12] фтористоводородную кислоту в следующих соотношениях 4 г окиси ртути, 1—1,5 г трехфтористого бора и 0,5—1,0 г фтористоводородной кислоты на 1 кг уксусной кислоты в растворе. В смесь при энергичном перемешивании пропускают при 30—55° ацетилен, который полностью поглощается и вступает в реакцию. Когда реакция закончится, прибавляют сухой уксуснокислый натрш для разлог жения катализатора и перегонкой выделяют винилацетат. [c.62]

Некоторые алифатические кислоты присоединяются к ацетилену в присутствии катализаторов и дают в результате первой стадии реакции виниловый сложный эфир, а в результате дальнейшей реакции—этилидено-вый сложный диэфир [c.204]

Ацетилен Метай (а также этан, пропан и высшие углеводороды) — -Ацетальдегид (см. табл. 59) — -Винилхлорид (см. табл. 59) — -Сложные эфиры карбоновых кислот и винилового спирта (см. табл. 59) — -Акрилонитрил (см. табл. 59) — -Простые виниловые эфиры (см. разд. Г,4.2.2) —>-Дихлорэтилен, тетрахлорэта (см. табл. 61) — -Этилен Для реакций этинилировання (см разд. Г,7.2.2) —>-Сажа Для газовой сварки [c.42]

Фенолальдегидные смолы, физико-химические и механические свойства которых изменены введением в них веществ различной химической природы, называются модифицированными фенолальдегидными смолами. Модифицирование преследует цель получения дополнительных свойств или изменения в определенном направлении существующих у фенолальдегидных смол свойств. Фенолы и альдегиды, а также различные продукты их конденсации и в том числе смолы при определенных условиях реагируют с веществами самой разноофазной химической природы. К таким веществам относятся ацетилен, виниловые производные, предельные и непредельные жирные и смоляные кислоты, кетоны, спирты, сложные эфиры, амиды, амины, каучуки, терпены, лигноцеллюлоза, полиамидные, поливиниловые, мочевиноформальдегидные, алкидные смолы, окси-и галоидопроизводные кислот и многие другие вещества. Реакция фенолов, альдегидов и их продуктов конденсации с указанными веществами является основой получения модифицированных фенолальдегидных смол. [c.13]

Аналогично присоединению воды и под действием того же катализатора — сернокислой ртути (или лучше катализатора, состоящего из Ib OOH, ВГз и HgO)—к ацетилену могут присоединяться спирты (А.Е. Фаворский, 1887 г.) и кислоты. Из первых образуются простыв эфиры винилового спирта, как, например, винилэтиловый эфир, а из вторых — сложные эфиры винилового спирта, например винилацртат [c.291]

При взаимод. с карбоновыми к-тами и их ангидридами Т. образует сложные моно- и диэфиры, с ацетиленом в щелочной среде - виниловые и дивиниловые эфиры, с акрилонитрилом - моно- или бисцианоэтиловые эфиры, с водой в кислой среде при 200-300 °С - ди- и моноэтиленгликоли, при оксиэтилировании при 160-200 С, особенно в присут, щелочных катализаторов,- полиэтиленгликоли. Т. способен к авгоокислению с водой, аминами и др. соед. образует меж-и внутримол. водородные связи (60-70%-ный водный р-р Т. имеет т-ру замерзания от -40 до -48 °С). [c.12]

В условиях гетерогенного катализа (Н3РО4 или В2О3) ацетилен присоединяет уксусную кислоту, образуя сложный виниловый эфир — винилацетат [c.281]

Аналогично к ацетилену присоединяются и другие кислоты. Образующиеся сложные виниловые эфиры кислот служат исходным сырьем для получения полимеров, которые используются для создания различных материалов лаковых смол, пластмасс, эластичных масс. Ведущее место в исследованиях по получению и полимеризации сложных виниловых эфиров в СССР принадлежит Ущакову и его сотрудникам. [c.275]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

С вопросом о двойственной 11вакционной способности наша группа (Несмеянов, Фрейдлина, Борисов и сотр.) столкнулась уже на примере двойственного реагирования аддуктов ртутных солей с непредельными соединениями, например, в частности, с ацетиленом. Они обнаруживают способность реагировать по комплексному типу и по хлорвинильному типу. Читатель помнит, что мы объяснили эту двойственность а,а-сопряже-нием. Вскоре нам (Несмеянов, Луценко [77, 78] Перевалова [79]) пришлось встретиться и с двойственной реакционной способностью а,я-сопряженных систем. Действие ацетата ртути на простые и сложные виниловые эфиры [78,80] привело нас к синтезу а-ацетатмеркуральдегидов и кетонок [c.18]

Катионные ацетиленовые комплексы платины (II) присоединяют разнообразные нуклеофилы. Чисхолм и Кларк [44] интенсивно исследовали эти реакции и обнаружили, что такое присоединение сопровождается сложными последующими реакциями, особенно в случае комплексов терминальных ацетиленов. Реакция метанола с координированными дизамещенными ацетиленами (генерированными in situ) дает о-связанные комплексы граяс-виниловых эфиров [реакция (7.30)]. траяс-Стереохимия продукта указывает на то, что нуклеофильная атака на координированный ацетилен носит межмолекулярный характер и не включает предварительной координации метанола. Регер [45] показал, что стабильные катионные алкиновые комплексы железа вступают в реакции с разнообразными нуклеофилами, давая стабильные о-алкенильные комплексы, получающиеся в ре- [c.404]