Из сложных или простых виниловых эфиров

Помимо поливинилацетата известно большое число других поливиниловых сложных эфиров. Простые поливиниловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров при помощи катализаторов Фриделя — Крафтса или их комплексных соединений. [c.940]

Цинковые, кадмиевые и ртутные соли карбоновых кислот хорошо катализируют присоединение различных органических кислот по С=С-связи [443—471, 710, 732—734, 851—863] с образованием сложных виниловых эфиров (в неводных растворах и в паровой фазе). Эти процессы протекают обычно при более низких температурах, чем присоединение воды. Активность нанесенного ацетата кадмия в отношении взаимодействия уксусной кислоты с ацетиленом близка к активности ацетата цинка и выше, чем ацетата магния [457]. Соли цинка, кадмия и ртути ускоряют также образование простых виниловых эфиров из ацетилена и спиртов (фенолов) [59, 438—440, 822, 864—874]. [c.1348]

В случае сложных эфиров и простых виниловых эфиров можно считать, если исходить из влияния заместителей, что применимы подобные же соображения, хотя в значительно меньшей степени. Это могло бы означать, что структуры типа 14 играют важную роль в переходном состоянии [c.152]

Винилирование. Под винилированием подразумевают реакции ацетилена со спиртами, меркаптанами, аминами и кислотами с образованием простых виниловых эфиров и тиоэфиров (см. стр. 330), виниловых аминов и сложных виниловых эфиров. Реакция проводится под давлением, при котором реагирующие вещества кипят выше температуры 150—200°, необходимой для проведения реакции. Катализаторами служат основания (обычно едкое кали), алкоголяты щелочных металлов или цинковые соли нафтеновых кислот . [c.347]

В развитии химии и промышлеиности органических пластмасс важнейшую роль сыграла реакция М. Г. Кучерова (1881 г.) по гидратации ацетилена и получению уксусного альдегида — исходного вещества для нроизводства ряда пластиков. Она явилась и основой промышленного синтеза сложных и простых виниловых эфиров, применяемых для получения ряда типов современных полимеров (поливинилацетата и др.). [c.14]

Простые виниловые эфиры полимеризуются по механизму, отличному от цепного, радикального механизма полимеризации сложных виниловых эфиров, что можно видеть из приведенного в табл. 28 [c.290]

Более важны изменения, захватывающие всю макромолекулу и полностью изменяющие ее характер. Подобный случай наблюдается у полимеров бутадиена, которые, присоединяя С1, превращаются в хлоркаучук, обладающий совершенно иными свойствами. Подобные же изменения возможны у полимеров, макромолекулы которых обладают реакционноспособными боковыми цепями (сложные виниловые эфиры, акриловые производные, простые виниловые эфиры, винилкетоны з. [c.182]

Поливиниловые спирты. Поливиниловые спирты можно получать любой степени полимеризации. Основной способ нх синтеза основан на полном гидролизе или алкоголизе некоторых сложных или простых виниловых эфиров или поливинилацеталей. Поливиниловые спирты — белые аморфные порошки, растворимые в воде, формамиде, гликоле и глицерине, но нерастворимые во всех прочих растворителях [c.202]

Сополимеры винилхлорида с перечисленными выше мономерами (сложными и простыми виниловыми эфирами, акрилатами, олефинами и т. д.) обычно отличаются от ПВХ более низкими значениями температурных переходов, лучшими растворимостью и ударной прочностью. Однако проблема повышения теплостойкости, т. е. получения таких материалов, которые могли бы использоваться при более высоких температурах, чем ПВХ, не теряя при этом механической прочности, продолжает существовать. [c.273]

Простые и сложные виниловые эфиры. Данные соединения сульфируются при 100° С SO3—пиридином (табл. 2.9). Во всех случаях атом серы присоединяется к углеродному атому, не связанному с атомом кислорода. При сульфировании простых виниловых эфиров были выделены соединения типа сульфат-сульфонатов (структура III) будучи типичными ацеталями, эти соединения под действием соляной кислоты переходят в сульфопроизводные альдегидов [c.60]

Во время Великой Отечественной войны промышленность пластических масс в связи с требованиями военного времени увеличила количество и ассортимент выпускаемой продукции. Наладили производство ацетилцеллюлозы и простых виниловых эфиров, винилацетата и полиацеталей, сложных эфиров целлю лозы, а также уксусного ангидрида. В послевоенные годы советская промышленность органического синтеза овладела сложной техникой процесса полимеризации и сополимеризации, а также методом производства ионообменных смол, получивших широкое применение в технике. Значительно расширилось производство растворителей, в том числе хлорорганических, что потребовало увеличения мощности заводов, производящих хлор. Среди хлорорганических продуктов видное место заняли синтетические моющие средства и органические ядохимикаты. [c.14]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Пример простых виниловых эфиров —этил виниловый эфир СН2 = СН — О — С2Н5, а сложных эфиров — виниловый эфир уксусной кислоты (винилацетат) СН3СОО — СН = = СН2. Последний интересен как исходное сырье для получения электроизоляционных материалов. [c.155]

Ацетилен Метай (а также этан, пропан и высшие углеводороды) — -Ацетальдегид (см. табл. 59) — -Винилхлорид (см. табл. 59) — -Сложные эфиры карбоновых кислот и винилового спирта (см. табл. 59) — -Акрилонитрил (см. табл. 59) — -Простые виниловые эфиры (см. разд. Г,4.2.2) —>-Дихлорэтилен, тетрахлорэта (см. табл. 61) — -Этилен Для реакций этинилировання (см разд. Г,7.2.2) —>-Сажа Для газовой сварки [c.42]

Этилформиат может также конденсироваться со сложными эфирами. имеющими водород в а-положении, с образованием р-альде-гидоэфиров, тогда как этилортоформиаты конденсируются с простыми виниловыми эфирами, образуя ацетали [c.77]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

Нефтяные масла и синтетические вещества в ряде случаев удовлетворяют всем требованиям к ним как к смазочным материалам, кроме требований к вязкости часто необходимо увеличить вязкость таких масел и улучшить вязиостно-темнературную характеристику их. С этой целью используют загущающие присадки, представляющие собой высокополимерные углеводородь , сложные или простые виниловые эфиры, полиалкиленгликоли и др. [c.274]

Изучение структуры стереорегулярных и нерегулярных цепей полиалкилакрилатов, полиалкилметилакрилатов, сложных и простых виниловых эфиров с длинными боковыми ответвлениями, содержащими различное число углеродных атомов [198], показало, что структуры разветвленных полимеров можно представить в виде своеобразных слоев из боковых цепей, расположенных перпендикулярно основной цепи, осуществляя гексагональную упаковку независимо от регулярности основной цепи. Небольшой объем и большая гибкость основной цепи позволяют ей, по мнению авторов [198], встраиваться в кристаллит, не вызывая в нем существенных искажений. [c.71]

Система кумарина, по-видимому, не подвергается гидрогенолизу таким путем [75]. Простые виниловые эфиры также не претерпевают гидрогенолиза это отличие от сложных виниловых эфиров было рассмотрено на примере некоторых производных стероидного ряда СУ1П [403]. [c.83]

Изобутилен образует также соиоли.меры с моновинильнымн соединениями, с этиленом, акрилонитрилом, полистиролом, винилхло-ридом, сложными и простыми виниловыми эфирами и др. В зависимости от характера виннльного соединения и его соотношения с изобутиленом получаются сополимеры с различными свойствами, нашедшие, однако, лишь ограниченное применение для ряда специальных назначений. [c.192]

Имеется возможность в состав сополимера вводить ди- н трн-хлорэтилен вместе с винилхлоридом или винилацетатом. Получаются смолы, применимые для лаков. Виниловые соединения (сложные виниловые эфиры, винилхлорид, стиролбутадиен, ви-инлацотилен, несимметрический дихлорэтан, акриловые производные, простые виниловые эфиры, винилкетоны) можно полимеризовать совместно с жирными высыхающими маслами или соответствующими эфирами ненасыщенных высших жирных кислот . [c.190]

Вследствие своей малой основности ацетилены в отличие от олефинов склонны к реакциям нуклеофильного присоединения спиртов, меркаптанов, карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов. При этом образуются соответственно простые виниловые эфиры и тиоэфиры, винилацетат и подобные ему сложные эфиры (см. обзор [98]). Ионное присоединение электрофильных реагентов проходит так же, как у олефинов в первой стадии образуется винилкарбкатион, который во второй стадии насыщается оставшимся или посторонним нуклеофилом [99—102] [c.471]

Простые П. а.— карбоценные полимеры, содержащие простые эфирные связи. Простые П. э.— прозрачные, светостойкие, химически инертные и термически стабильные (до 200°) продукты.Поливинилмети-ловый эфир — высоковязкая жидкость, хорошо растворимая в холодной воде и выпадающая из р-ра при темп-ре выше - -35°. Остальные простые П. э. в воде нерастворимы, но легко растворяются в углеводородах, сложных эфирах, хлорпроизводных углеводородов. Все полимеры простых виниловых эфиров обладают хорошими адгезионными свойствами, что послужило основанием для использования их в качестве компонентов клеевых композиций. В кислых и щелочных р-рах полимеры ие омыляются. П. э., в [c.69]

Некоторые специальные типы ненасыщенных соединений содержат группы, которые делают возможными протекание в гидроксилсодержащих растворителях после присоединения других реакций. Так, реакция брома со сложным виниловым эфиром в метаноле приводит к диметил-ацеталю соответствующего а-бромальдегида [уравнение (7-40)] [83] та же последовательность реакции наблюдается в случае простых виниловых эфиров, которые также дают бромацетали [уравнение (7-41)] [84], и ацеталей кетенов, которые превращаются в бромзамешен-ные карбоновые кислоты [уравнение (7-42)] [85]. Реак- [c.180]

Однако наиболее заметные смещения происходят при непосредственном присоединении атома кислорода, как это имеет место у виниловых эфиров и подобных соединений. Частота 990 сл понижается до 962 сл у простых виниловых эфиров и до 948 сл" у сложных виниловых эфиров [74, 89, 93]. Положение более низкочастотной полосы (910 сл у этих соединений менее определенно. Девисон [74] сначала предположил, что эта полоса у простых виниловых эфиров лежит при 942 сл и у виниловых сложных эфиров — при 870 сл". Однако Микинс [89] обнаружил эту полосу у простых виниловых эфиров вблизи 810 сл , что было подтверждено более подробными исследованиями Филпоттса [93, а также тем фактом, что полоса 890 сл для соединений СН2 СНг смещается приблизительно в два раза больше по сравнению со смещением полосы обычного винилового эфира, если обе группы Н представляют [c.75]

В присутствии ртутных соле11. в ряду ацетилена происходи присоединение по тройной связи ие только воды, но также кислот и спиртов. При этом образуются сложные и простые виниловые эфиры. [c.192]

В развитии химии и промышленности полимеров важнейшую роль сыграла реакция М. Г. Кучерова (1881) —реакция гидратации ацетилена и получения уксусного альдегида — исходного вещества для производства полимеров. Она явилась основой промышленного синтеза сложных и простых виниловых эфиров, применяемых для получения ряда современных полимеров, в том числе и широко используемого в строительной технике ноливинила-цетата. [c.5]

Вступая в реакцию с металлическим натрием, поливиниловый спирт образует поливинилалкоголят, при взаимодействии которого с галоидалкилами получаются простые виниловые эфиры. Поливиниловый спирт с кислотами образует сложные эфиры, а при взаимодействии с альдегидами—ацетали. [c.64]

По химической природе поливиниловый спирт проявляет все свойства многоатомного спирта (см. ниже). Образует простые и сложные эфиры. К первым относятся полимеры простых (см.), ко вторым — сложных (см.) виниловых эфиров. Интересны продукты взаимодействия поливинилового спирта с альдегидами — полнвинилацетали (см.). [c.131]

Потребовался длительный промежуток времени для обнаружения ценнейших свойств виниловых эфирюв и широких возможностей их использования. Когда стало известно, что простые и сложные виниловые эфиры являются важным химическим сырьем в производстве пластмасс и каучуков, то возник вопрос о простейшем способе их получения. Для лабораторных работ простые виниловые эфиры во всем мире получались весьма сложным путем, а, как известно, сложность методов получения вещества является одним из ограничителей его производства. [c.25]