Маделунга потенциал энергия

Связь между комплексами, свойствами твердого тела и химией поверхности очевидна, несмотря на малую распространенность комплексов со структурой квадратной пирамиды. Потенциал 6Ze/r может быть заменен суммой константы Маделунга и энергии поляризации кристаллической решетки и поверхности. [c.52]

Предельные ситуации этого уравнения [157], определяемые главным образом относительными величинами а —аь и кулоновским членом, и являются теоретическим выражением концепции ЖМКО. Если а у а ft, т. е. когда орбиталь акцептора имеет низкий ионизационный потенциал и, таким образом, лежит около континуума, последний член уравнения становится очень малым и энергия взаимодействия АЕр определяется в основном первым членом, т. е. кулоновской энергией (энергия Маделунга) при этом имеет место лишь очень небольшой перенос заряда. Такой случай взаимодействия сильно электроотрицательного и сильно электроположительного элементов обозначают как реакцию, контролируемую зарядом. Это соответствует взаимодействию жесткий — жесткий в теории ЖМКО. [c.231]

Внешняя оболочка иона хлора имеет электронную конфигурацию сродство к электрону атома хлора равно 3,8 эв. Внешняя заполненная оболочка иона калия также имеет конфигурацию Зз р , а наиболее близкой к ядру незанятой оболочкой является Аз. Потенциал ионизации атома калия равен 4,32 эв, а потенциал ионизации иона калия составляет около 30 эв. Исходя из этих данных и принимая, что энергия кристаллической решетки по Маделунгу равна 8 эв, можно составить таблицу энергетических уровней (табл. 4.1). [c.132]

Было бы интересно провести дальнейшее изучение явлений этого типа. Как нетрудно показать с помощью расчетов, аналогичных тем, на основании которых построен рис. XVI.34, давление кислорода, при котором происходит изменение валентности (или, другими словами, окислительно-восстановительный потенциал ), зависит как от энергии образования собственных дефектов, так и от положения энергетических уровней атомов примеси. Последнее определяется такими характеристиками, как энергия ионизации свободного иона, потенциал Маделунга в месте решетки, занятом примесным атомом, и способом встраивания ионов разной валентности в решетку. Это в свою очередь зависит от размера и формы ионов или, более точно, от волновых функций внешних электронов и характера их изменений под влиянием окружающего кристалла (теория кристаллического поля) [1781. [c.511]

Потенциал Маделунга, рассчитанный в ионном приближении, может достигать нескольких десятков электроц-вольт [166]. Даже с учетом эффективных зарядов расчеты дают значение около десяти электрон-вольт, причем различие значений мад в химических соединениях составляет несколько электрон-вольт. Все это указывает на необходимость учета этой величины при количественных расчетах АЕс . Следует подчеркнуть, что разделение энергии связи на две составляющие кд и Емад является несколько формальным, поскольку эквивалентно разделению электронной плотности между атомами в молекуле. В зависимости от того, где проведена граница между атомами, замет но изменяются величины д и Емад. При расчете Есв нет необходимости проводить такое разделение, и в самосогласованных неэмпирических расчетах величины д и мад отсутствуют (если их специально не рассчитывают в рамках какого-нибудь определения). В связи с этим часто оказывается полезным рассматривать члены кд+Ем.ая совместно. Как ясно из предыдущего анализа, эта величина представляет собой потенциал Уа, создаваемый всеми ядрами и электронами молекулы вблизи ядра изучаемого атома А. Такой подход к интерпретации величин Есв был развит в работах [167, 168]- Обычно значения ДУд хорошо согласуются со значениями АЕсв [c.51]

Сдвиг линии лиганда в зависимости от М должен симбатно изменяться с обратной величиной среднего межатомного расстояния металл — лиганд 1/гм-лиг. Сравнительно большой размер ионов или атомов В1, Hg, Pb способствует уменьшению ве с личины 1/г, а тем самым и уменьшению энергий связи лигандов. Физически это связано, в частности, с влиянием потенциала Маделунга на сдв1иг рентгеноэлектронной линии. [c.92]

Поскольку потенциал Маделунга и отчасти энергия релаксации изменяются различным образом для атомов в молекуле при переходе газ — твердое тело, разность энергий линий разных атомов в твердом теле и газе также могут быть различными, хотя начало отсчета при сравнении разностей не имеет зна -чения. Эти различия могут достигать существенных, значений. Например, в твердом СРзСССРз разность энергий С15(СРз) — С115(СС) равна 6,3 эВ, а в газе эта разность равна 7,23 эВ [640]. [c.129]

Энергии орбиталей, как теоретические, так и экспериментальные, для ионных твердых веществ получаются с большим трудом, чем для газообразных молекул, а расчеты по методу ССП изолированного иона rOj " дают положительные собственные значения для многих занятых орбиталей [51а]. Поэтому такие электроны не должны быть связаны. Это согласуется с наблюдением, что однозарядный анион не может экзоэнергетически связывать другой электрон. В твердом состоянии, например в КаСгО 4, электроны должны связываться из-за положительного потенциала, создаваемого катионами. Для получения абсолютной величины энергии связывания (энергии орбитали) необходим расчет потенциала Маделунга бесконечной последовательности катионов и анионов. [c.271]

С экспериментальной точки зрения фотоэлектронную спектроскопию нельзя использовать для изолированных твердых тел. Однако можно использовать рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (ЭСХА). Разрешение здесь невелико, по можно измерять кинетическую энергию электронов, выбитых из валентной оболочки [153]. Однако энергии связей не являются абсолютными величинами, они относятся к уровню Ферми твердого тела. По-видимр-му, измерение функций работы выхода для твердого тела должно давать возможность для расчета абсолютных величин. При этом остается еще для рассмотрения проблема потенциала Маделунга. [c.271]

Поскольку энергия притяжения за счет сил Ван-дер-Ваальса значительно быстрее убывает с увеличением расстояния между частицами, чем энергия электростатического притяжения, то для расчета энергии кристалла достаточно учесть только взаимодействие ближайших соседей (без расчета сумм, подобных ряду Маделунга). Малые значения этой энергии (см. табл. 1.1) обусловливают легкость плавления и испарения кристаллов, образованных только за счет сил Ван-дер-Ваальса. Потенциал отталкивания при ван-дер-ваальсовом взаимодействии может быть, как и в случае ионной связи, описан потенциалом Борна —Майера ( ехр(-А-/р)) или степенной функцией (чаще всего вида Ь/г ). Для суммарной энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия в этих случаях получают известные потенциалы 6-экспонента и Леннард-Джонса соответственно. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология