Последовательные реакции бесконечная последовательность

Бесконечная последовательность реакций первого порядка [c.40]

Предыдущая схема может быть распространена на общий случай бесконечной последовательности реакций первого порядка. Для бесконечной последовательности превращений [c.40]

Под действием внешних факторов в результате диссоциации старых и образования новых межмолекулярных связей происходят взаимосогласованные изменения размеров составных ча стей сложной структурной единицы сольватного слоя и надмолекулярной структуры. Протекающие на молекулярном и надмолекулярном уровне изменения определяют новое энергетическое состояние и обуславливают соответствующие изменения макроскопических физико-химических свойств нефтяных дисперсных систем таких, как агрегативная устойчивость, структурномеханические характеристики. Для решения ряда практических задач технологии переработки нефтяных дисперсных систем необходимо действием различных факторов целенаправленно влиять на соотношение размеров составных частей сложной структурной единицы, Принимая за скорость формирования (разрушения) слоев отношение бесконечно малого приращения толщины слоя к соответствующему приращению растворяющей силы среды и используя модель последовательных реакций, в работе [112] получили систему кинетических уравнений. С их помощью построены кривые изменения радиуса надмолекулярной структуры Я и толщины сольватного слоя Я, которым соответствуют кривые изменения агрегативной устойчивости и структурно-механической прочности нефтяных дисперсных систем (рис. 6). [c.40]

Гетерогенная реакция всегда протекает последовательно с массопереносом, поэтому возможно простое арифметическое сложение диффузионного и химического сопротивлений [21]. Таким образом, гетерогенная реакция оказывает дополнительное сопротивление массопередаче, но не влияет на коэффициенты массоотдачи. Поскольку в схеме на рис. 10-1, б исключена всякая возможность перехода непрореагировавших молекул через границу раздела фаз, теряется прежняя основа для сравнения и смысл фактора ускорения. Оценить влияние поверхностных реакций можно, приняв за основу для сравнения скорость экстракции в случае, когда реакция бесконечно быстра. Понятно, что при этом любая другая реакция, протекающ,ая с конечной скоростью, будет замедлять экстракцию. [c.385]

Теория переходного состояния предполагает наличие бесконечной последовательности равновесий между промежуточными структурами и, следовательно, наличие равновесия между исходными веществами А+В и активированным комплексом АВ , Разность свободных энергий А0 , определяющая это равновесие, называемая свободной энергией активации, и является тем энергетическим барьером, который должен быть преодолен для осуществления реакции. Разложение свободной энергии актива-ции на составляющие [c.56]

При прохождении обрабатываемой воды последовательно через катионитовый и анионитовый фильтры трудно получить глубокую очистку (деонизацию) воды вследствие противоионного эффекта. Этот эффект связан с обратимостью реакций, протекающих в фильтрующем слое, так как в воде еще остается некоторое количество ионов. Чтобы достигнуть высокой степени очистки, следует пропускать воду через несколько ступеней-блоков (состоящих из катионитового и анионитового фильтров) или применять фильтры со смешанным слоем, включающим и катионит и анионит. В таком смешанном слое число элементарных актов бесконечно велико, что приводит практически к полному обессоливанию воды даже при прохождении ее через один фильтр с высоким слоем смеси [232, 233]. [c.159]

Длину двухфазного факела при протекании в нем гетерогенной реакции между газом и твердым веществом можно рассчитать исходя из параметров газового потока и кинетических параметров. Определяющим фактором является время, необходимое для полного сгорания твердой частицы это время можно определить по методу Хитрина. В основе метода лежит предположение, что реагирующий газ диффундирует к поверхности частицы из бесконечности. Последовательность расчетов процесса фторирования тетрафторида урана элементарным фтором, аналогичного в принципе сжиганию углеродных частиц в токе воздуха, должна быть следующей. Прежде всего определяют скорость реагирования тетрафторида урана на единицу поверхности частицы. Если за время т количество превратившегося в гексафторид тетрафторида урана на всей сферической поверхности составляет (10, а средний радиус г частицы уменьшается на йг, то [c.329]

Можно различать 2 типа последовательных реакций. В первом из них промежуточное соединение достигает только бесконечно малой концентрации по сравнению с концентрацией реагентов и продуктов реакции. Кинетику такой системы можно трактовать как приближение к стационарному состоянию. Примером этой системы является нуклеофильный катализ гидролиза эфиров гидроксильным ионом. Ход реакции можно описать графиком зависимости стандартной свободной энергии от координаты реакции, представленным на рис. 5. В этом случае промежуточное соединение чрезвычайно неустойчиво, и энергетический уровень его значительно выше, чем для реагента или продукта реакцйи. Наблюдаемая скорость определяется скоростями образования неустойчивого промежуточного продукта ( 0 и его расщепления причем медленной стадией реакции является стадия 1. [c.76]

Предположим, что реакция, проходящая в жидкой фазе, является мгновенной, т. е. абсорбирующийся компонент и жидкий реагент не могут сосуществовать в одной и той же области жидкой фазы. В этом случае всегда при сФО, 6 = 0 и наоборот. Конечно, предположение, что Ь = Ьд в жидкой фазе в этом случае неправомерно, потому что, по существу, 6 = 0 уже на границе раздела газ — жидкость. Если реакция мгновенна, жидкая фаза может быть представлена состоящей из двух последовательных слоев. В первом слое от границы раздела до фронта реакции (6 = 0 и с = 0) происходит диффузия абсорбированного компонента во втором —от фронта реакции и до бесконечности — [c.29]

Рассмотренный способ описания систем с бесконечным рядом комплексов является приближенным. Во-первых, растворы линейных полимеров, как известно, характеризуются значительной отрицательной неидеальностью за счет энтропийных факторов, и более строгая теория должна последовательно учитывать это обстоятельство. Во-вторых, константа равновесия реакции удлинения цепи скорее всего не остается постоянной по всему ряду комплексов. Однако даже относительно простые предположения о характере изменения этой константы вдоль ряда наталкиваются на математические трудности. Пусть, например, каждая последующая константа присоединения отличается от предыдущей на множитель и. Тогда для рассматриваемого выше ряда, начинающегося от 1 2, соотношение (4) принимает вид [c.66]

Радикальные реакции представляют собой цепь последовательных стадий инициирование, рост цепи и обрыв цепи. На стадии инициирования возникают свободные радикалы в процессе роста цепи образуются конечные продукты реакции и свободные радикалы. Однако такой цикл превращений не может продолжаться бесконечно, и радикалы могуг превращаться в неактивные молекулы, соединяясь друг с другом,— происходит обрыв цепи и реакция прекращается. [c.245]

Каждый акт реакции типа (7.1.1) меняет состояние п/] смеси на .у-г Гу — 5у . В геометрическом представлении это означает, что он изменяет вектор состояния п, добавляя к нему вектор с компонентами Уу Гу —8у. Когда происходит реакция, вектор состояния пробегает последовательность узлов решетки, лежащих на прямой. Эта прямая не может простираться до бесконечности и, следовательно, должна оканчиваться на одной из границ физического октанта. [c.170]

При сочетании реакций всевозможных кинетических типов получается бесконечное разнообразие последовательностей. Рассмотреть их все, конечно, невозможно. Каждое сочетание представляет собой отдельную задачу, решение которой требует от исследователя изобретательности в области техники экспериментирования, точности измерений и четкости при интерпретации полученных данных. [c.274]

Если среднее число I звеньев в комплексе не равно единице, то следует определить ряд констант равновесия Кь Так как точность экспериментальных данных, вероятно, не позволяет определить более двух или трех независимых параметров (см. гл. 17, разд. 4, А), то обычно необходимо внести упрощающие предположения и получить приближенное описание системы. Удобно предположить, что I принимает ряд целых значений от единицы до бесконечности и им соответствуют последовательные константы равновесия. Можно было бы ожидать, что отношение последовательных констант равновесия для реакций [c.436]

Вначале для простоты попытаемся установить характер расходования мономерных единиц X и в результате, их присоединения и растущей цепи при данных значениях отношений реакционных способностей компонентов — Гх и Гу Можно предположить, что уравнение (11.94) выражает соотношение между количествами израсходованных в ходе реакции мономеров Мх и ТУ у) через бесконечно малый промежуток времени после того, как в некоторый момент времени количество непрореагировавших мономеров было Жх и Му. Эту же идею можно сформулировать, не прибегая к ссылкам на временные промежутки, следующим образом уравнение (11.94) выражает зависимость между Л х и Му при данной степени превращения, с одной стороны, и величинами Мх и Му при увеличении степени превращения на бесконечно малую величину, — с другой. Во всяком случае, можно сделать вывод о том, что в правую часть уравнения (11.94) входят значения параметров в любой момент времени или нри любой степени превращения, а в левую — значения соответствующих параметров через бесконечно малый промежуток времени или же при бесконечно малом увеличении степени превращения. Благодаря такому разделению можно с помощью вычислительных машин определять изменение параметров через бесконечно малые промежутки и затем путем их суммирования определять с достаточно высокой точностью числовые значения Мх и Му [82]. Однако не вся информация, получаемая в результате таких расчетов, является необходимой для наших целей. На рис. Н.46 показана схема последовательных операций при расчете по уравнению (П.94) через последовательные инкременты степени превращения по 0,05% для случая, когда суммарная степень превращения подразделяется на квоты по 5%. [c.138]

Для замедленного протекания реакции перехода определяющей величиной является плотность тока обмена о- Если величина о бесконечно велика, то реакция перехода протекает быстро, так что при 0 сх> перенапряжение перехода должно стремиться к нулю г п 0. При определении доли перенапряжения реакции принимается Уо, р —> оо, а при определении компоненты перенапряжения диффузии — П оо (как в 78). Перенапряжение кристаллизации т)к совершенно не зависит от долей перенапряжений диффузии и реакции, так как речь идет об изменении концентрации ад-атомов в другой (металлической) фазе. Переход к Уо, к —> сю (см. 77), соответствующий беспрепятственной кристаллизации, означает переход перенапряжения кристаллизации Г1к 0. Поэтому остается обсудить только, насколько важна последовательность предельных переходов для однозначного определения. [c.367]

Эта схема учитывает образование ацетилена и разложение его, а также распад метана на элементы. Метан, таким образом, участвует в двух параллельных реакциях, а ацетилен является промежуточным продуктом двух последовательных. Концентрация ацетилена, или степень превращения метана в ацетилен, согласно схеме должна проходить через максимум, что полностью подтверждается опытом. Для вывода кинетических уравнений упрощенно представим зону реакции в виде цилиндра, в который слева поступает Л о молей метана. Выделим в этом цилиндре бесконечно тонкий слой, в котором количество метана за время пребывания сИ уменьщается [c.5]

Физико-химический механизм возбуждения детонации в последовательных слоях макроколичеств взрывчатого вещества. Согласно обычным математическим представлениям, детонационная волна имеет фронт, характеризуемый резким повышением температуры и давления. В первом приближении фронт детонационной волны принимается бесконечно тонким. Следующее приближение, учитывающее выделение энергии в зоне реакции за фронтом детонационной волны , было рассмотрено выше. Изучение физико-химических процессов в реакционной зоне показало что а) основные процессы для многих твердых взрывчатых веществ не требуют больших энергий активации, б) большое значение имеют поверхностные реакции, зависящие от величины поверхности раздела между кристаллами взрывчатого вещества и газовой фазой. [c.382]

Лапом ним, что измеряемая нами величина Е представляет собой истинную величину энергии активации собственно химической реакции в адсорбированном мономолекулярном слое, т. е. связана с величиной устойчивости мультиолетного комплекса в направлении координаты реакции. Именно на подобных представлениях о роли потенциального барьера основаны расчеты последовательности реакций, показавшие [5] исключительно хорошее совпадение с опытными данными. Очевидно необходимо специальное исследование, чтобы выяснить, какой фактор определяет, например, практически бесконечно большую устойчивость Н-С4Н9ОН на катализаторе I при 100°( =16,6 ккал/моль, 20= 190°), тогда как третичный С4Н9ОН в этих условиях должен разлагаться мгновенно ( = 28,7 ккал моль, Гго = 63). Возможно, что причиной этого несоответствия является то обстоятельство, что в случае [5] и аналогичных рассматривалась сравнительная прочность связей одного и того же соединения, уже адсорбированного на катализаторе, тогда как в-настоящей работе сравнивается относительная стабильность различных соединений. [c.361]

Как уже отмечалось выше, различие в объемах растет с увеличением Ъ и порядка реакции по мономеру. Из данных, приведенных в таблице, следует, что применение каскада реакторов смешения позволяет уменьшить суммарный реакционный объем. В пределе бесконечная последовательность реакторов смешения превращается в аналогию РИВНД с усреднением реагентов в микрообъеме. [c.299]

В этой системе устанавливается определенное равновесное давление газа. При увеличении внешнего давления па небольшую величину протекает реакция образования СаСод. При уменьшении давления протекает обратная реакция диссоциации с образованием СаО и СО . Таким образом, направление химического процесса возможно изменять путем незначительного изменения давления. Так же как и в предыдущем нри1 гсре, максимальная работа расширения производится iipii бесконечно медленном обратимом процессе проведения реакции путем последовательного бесконечно дгалого изменения внешнего давления. [c.79]

Так как при любом Т подлежит свободному выбору, то почти очевидно, что температура должна быть выбрана так, чтобы подынтеграль пое выражение было максимальным ири всех значениях мы говорим почти очевидно , так как мы видели в главе IX, что это положение нельзя обобш,ать на случай более, чем одной реакции. Точное доказательство этого можно получить либо рассматривая периодический реактор как последовательность бесконечно большого чпсла бесконечно малых реакторов идеального смешения, либо приняв доказательство, полученное для трубчатого реактора в разделе IX.5. Разумеется, что если Т не ограничено технологическими пределами, то 7 ( ) лежит на кривой в плоскости Т (рис. Х.З) и Т )) = г ( ). При малом I величины Г (I), / , ( ) и —(1ТУ(11 становятся очень большими, так что в начале процесса поддерживать температуру на кривой невозможно. Предположим, что верхний предел температуры настолько высок, что это ограничение пе чувствуется, но величина д достигает максимального возможного значения д в точке Ь на кривой Это означает, что мы можем поддерживать оптимальный режим только выше точки Ь, но не ниже ее, и надо показать, каково будет оптимальное решение нри малых степенях полноты реакции с учетом этого ограничения. Если А — точка, в которой выполняется соотношение [c.312]

Характер изменения температуры в ходе реа кции оказывает, естественно (даже большее влияние, чем характер изменения концентрации. Это утверждение особенно справедливо в отношении реакторов вытеснения с неподвижным слоем катализатора. Как уже отмечалось выше (см. рис. З), среда, перемещающаяся вблизи от оси реактора вытеонения, может иметь температурную лоследовательность, отличную от таковой у среды, перемещающейся ближе к стенке. Результирующий состав жидкости или газа на выходе является, следовательно, функцией бесконечного числа различных последовательностей. Более того, как будет показано подробнее в главе 5, часто регулирование температуры на различных стадиях реакции в соответствии с заданной программой может дать значительный эффект. [c.26]

Если на равновесную электрохимическую систему производить внешнее воздействие, то равновесие будет смещаться в сторону, указываемую этим воздействием, и до тех пор, пока нарастающее в системе противодействие не станет равным внешнему действию (принцип смещения равновесий Ле-Шателье). Наоборот, при бесконечно медленном процессе ( ->0) состояние электрохимической системы в каждый данный момент времени бесконечно мало отличается от равновесного. Полностью обратимый электрохимический процесс характеризуется, кроме /->-0, тем, что вся совокупность элементов (веществ), принимающих в нем участие, прохо1ДИт в точности через те же состояния, что и при прямом процессе, -но в обратной последовательности. Если же это условие не удовлетворяется, то имеет место необратимость. Примером необратимой системы в указанном смысле может служить элемент Zn-1 H2SO4 +Си, где даже при разомкнутой внешней цепи (г = 0) протекает самопроизвольная химическая реакция взаимодействия между цинком и серной кислотой. [c.134]

Если на равновесную электрохимическую систему производить внешнее воздействие (менять температуру, концентрацию, давление), то равновесие будет смещаться в сторону, определяемую этим воздействием, до тех пор, пока нарастающее в системе противодействие не станет равным внешнему действию (принцип Ле-Шате-лье или принцип подвижного равновесия). При постоянных условиях и бесконечно медленном процессе (7 0) состояние электрохимической системы в каждый данный момент времени бесконечно мало отличается от равновесного. Обратимый электрохимический процесс, кроме О, характеризуется тем, что вся совокупность элементов (веществ), в нем участвующих, проходит в точности через те же состояния, что и при прямом процессе, но в обратной последовательности. Если это второе условие не удовлетворяется, то имеет место необратимость. Необратимая электрохимическая реакция протекает до полного превращения исходных продуктов в конечные. В этом случае система проходит через последовательность состояний, которые не могут быть описаны с помощью небольшого числа общих для всей системы однородных свойств (характеристик). [c.143]

Если в сосуде находится смесь реагирующих между собой газов, то рассматривается такое состояние, когда все химические реакции пришли к своему концу,-—так называемое х1гмическое равновесие. При изменении состояния системы происходит нарушение равновесия. Но можно представить себе и шенение состояния в виде бесконечно медленного процесса, состоящего из непрерывного ряда последовательных равновесных состояний. Такой идеализированный процесс называется равновесным, или обратимым, так как может соиершаться л в обратном направлении, проходя через те же состояния в обратном порядке, без каких-либо изменений во внешней среде и п самой системе. [c.61]

Последовательный набор составов частичного равновесия, который должен характеризовать реагирующую смесь водорода с кислородом в ходе изменения N (при условии бесконечно медленного уменьшения И), является очень полезным приближением для описания текущего состава. После окончания воспламенения и в процессе достижения условий частичного равновесия дополнительно предполагается, что скорость реакций реком- [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология