Время удерживания альдегиды, кетоны

Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]

Карбонильные соединения (альдегиды и кетоны) можно вычитать с помощью реакционной петли длиной около 15 см с насадкой 20% бензидина на промытом кислотой носителе хромосорбе Р с размером частиц 60/80 меш. Как и описано выше, в конце петли носитель (примерно 1 см) не был покрыт реагентом для уменьшения уноса паров реагента. Диапазон рабочих температур для такой петли 100—175 °С. В петле эффективно вычитаются альдегиды, большинство кетонов и эпоксисоединения [34]. Пространственно затрудненные кетоны реагируют (вычитаются) частично. При работе с такой петлей вряд ли можно получить наложные количественные результаты, поскольку бензидин высокоактивен, увеличивает время удерживания других соединений и задерживает их в количествах до 40%. В обоих типах описанных выше петель происходит унос паров реагента, поэтому чаще всего петли помещают после хроматографической колонки, чтобы избежать ее загрязнения. [c.97]

Как видно из табл. V.10, реактор с борной кислотой при 147°С полностью задерживает спирты Сз-С)о. При этом альдегиды и кетоны практически не задерживаются (площадь их пиков уменьшается всего на 2%, а время удерживания увеличивается на 5%). Нанесенный на хромосорб W, о-дианизидин при 165°С полностью поглощает алифатические альдегиды, хотя бензальдегид задерживается на 74%. Спирты и кетоны проходят реактор с о-дианизидином, не задерживаясь, но площадь пиков этих соединений уменьщается на 6%, а время удерживания возрастает на 5%. [c.219]

Бензидин с эффективностью 100% удаляет из смеси ЛОС альдегиды и кетоны (см. табл. У.Ю). Спирты практически не изменяются после этого реактора их площадь уменьшается всего на 8%, а время удерживания возрастает на 5%. Использование реакторов в комбинации с величинами удерживания ЛОС позволяет достаточно быстро и просто осуществлять надежную идентификацию целевых компонентов. Информативность (см. главу I) такой идентификации не менее 80—95%. [c.220]

Время удерживания ароматических и нафтеновых углеводородов с увеличением полярности неподвижной фазы возрастает линейно, а н-парафинов практически не меняется (рис. 2). Время удерживания спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров и гликолей возрастает нелинейно. [c.33]

Идентификация компонентов анализируемой смеси нестабильных и реакционноспособных соединений сложна вследствие того, что при их анализе чрезвычайно ограничены число используемых неподвижных фаз и интервалы применяемых температур. Наиболее полно разработаны методы идентификации насыщенных н ароматических углеводородов и их производных (спиртов, кетонов, альдегидов, кислот, эфиров), поскольку химическая инертность этих соединений предотвращает опасность искажения величин удерживания в результате каких-либо химических взаимодействий. В то же время уникальная разделительная способность газохроматографических колонок, связь параметров удерживания с термодинамическими функциями растворения или адсорбции обеспечивают эффективное разделение многокомпонентных смесей и надежную идентификацию компонентов (включая близкокипящие изомеры) на основе легко стандартизируемых стабильных параметров удерживания. [c.100]

ВИЖНОЙ фазы) с поверхности активного носителя даже под действием соединения меньшего молекулярного веса (Сташевский и Янак, 1962). Поэтому случается, что при применении активных твердых носителей вследствие нелинейной изотермы адсорбции время удерживания для системы полярное анализируемое вещество — неполярная неподвижная фаза зависит от размера пробы и остаточная адсорбционная активность тем более проявляется, чем меньше количество неподвижной фазы в меньшей степени это справедливо для углеводородов, взятых в качестве анализируемых веществ, и сильнее проявляется для воды, аминов, спиртов, кетонов и альдегидов (Бене, 1961). [c.79]

Хромосорб 103 предназначен в первую очередь для быстрого и эффективного разделения аминов, амидов,, гидразинов, а также спиртов, альдегидов и кетонов. Хромосорб 103 — полиароматический пористый полимер, синтезирован специально для разделения аминов и основных соединений. На нем нельзя разделять кислотные соединения (например, гликоль и др.), так как они практиче- ски необратимо адсорбируются. Метиламин легко отделяется от легких газов, например от аммиака. Среди диаминов времена удерживания уменьшаются при сближении аминогрупп, например 1,2-диаминопропан элюирует раньше 1,3-диаминопропана. При относительно низких температурах вода элюирует в виде несимметричного пика, при температурах выше 150 °С пик становится симметричным. [c.111]

Теперь рассмотрим гораздо более трудную задачу - идентификацию компонентов очень сложной по составу смеси газовыделений резины, загрязняющих воздух рабочей зоны цехов вулканизации в производстве щин, резиновой обуви и резино - технических изделий. При этом бьш использован комплекс аналитических приемов, одним из которых явилась графическая групповая идентификация с помощью зависимости У ц, где И — полипропиленгли-коль, а Ш1 — сквалан. Для ее построения были измерены времена удерживания нескольких десятков эталонных соединений, присутствие которых предполагалось в анализируемой смеси углеводороды разных классов С —С12, кетоны С2—Сб, кислоты С - С5, альдегиды С] — С , сульфиды С2 — и амины С4 — С7. Одна из хроматограмм загрязненного воздуха в цехе вулканизации резиновой обуви (ЛПО Красный треугольник , Ленинград) представлена на рис. 11.18. [c.82]

Несколько эффективных реакторов для вычитания из сложных смесей ЛОС спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, фенолов и эпоксидов предложены Берозой с сотр. [47]. Один из этих реакторов, заполненный смесью (1 20) борной кислоты и Анакрома AB с 5% карбовакса 20М, предназначен для вычитания и групповой идентификации спиртов. Вторичные и третичные спирты селективно удерживаются этой насадкой в виде борных эфиров, а третичные спирты обезвоживаются, образуя олефины. Однако, через очень продолжительное время первичные и вторичные спирты в форме эфиров выходят из реактора очень широкими зонами. Наряду с третичными спиртами обезвоживались и не удерживались спирты, имеющие двойную связь в а-положении к вторичной гидроксильной группе, а также спирты с аллильной связью. Пики фенолов [13] расширялись, а времена удерживания их увеличивались почти в два раза салицилальдегид также удерживался в этом реакторе с Н3ВО3. Пространственно незатрудненные карбоновые кислоты вычитались частично, пики их становились шире, но времена удерживания увеличивались не более, чем в два раза. [c.212]

Неожиданные результаты были получены при нанесении карбовакса 20М на порапак Q. Время удерживания увеличивалось для таких полярных компонентов, как спирты, кислоты, низшие кетоны и альдегиды. Судя по величине ВЭТТ, сквалан покрывает полимерный сорбент лучше, чем карбовакс 20М. [c.23]

Величины Уа, 1 и —А /1 для гексана, гексина-3 и бензола при адсорбции на образцах ГТС и ОВГТС практически совпадают. Таким образом, я-связи этих непредельных и ароматических углеводородов не вносят заметного вклада во взаимодействие с остаточными поверхностными окислами на ГТС. Для эфира, содержащего кислород в середине углеводородной цепи, как и для углеводородов, пики симметричны в обоих случаях и время удерживания не зависит от величины (небольшой) пробы. Пики же ацетальдегида, ацетона и этанола на исходной ГТС имеют заметные хвосты, увеличивающиеся с ростом полярности адсорбатов. Это связано с тем, что геометрически более доступные кислородсодержащие функциональные группы альдегидов, кетонов и спиртов создают дополнительное специфическое межмолекулярное взаимодействие с поверхностными окислами ГТС [33, 57—59]. После обработки ГТС водородом (образец ОВГТС) пики этих соединений становятся значительно более симметричными, а положение их максимума независимым от размера (малого) пробы. Дополнительное специфическое взаимодействие функциональных групп этих молекул с поверхностными окислами на исходной ГТС наиболее заметно проявляется у молекул с короткими углеводородными цепями, которые могут более благоприятно ориентироваться по отношению к этим окислам. По мере удлинения углеводородной цепи этот эффект уменьшается. Так, в случае ацетона удерживаемые объемы на ГТС и ОВГТС для одной и той же пробы отличаются [c.42]

На примере кол-венного анализа сме-акролеин — ацетон и метанол испытаны различные НФ. Лучшее разделение достигнуто на НФ плуроник Р-84 (блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена), плуроник Р-75, силиконовое масло XF-1150 (полимер силоксана, СН-группы которого замещены -пропионитрильными группами) и пропен-1,1,1-трис- (3-метиленоксипропио-нитрил), получающийся при взаимодействии акрилонитрила с триметилолпропаном. Приведено время удерживания 16 в-в (альдегиды, кетоны, спирты) на указанных НФ. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология