Бензол, дигидропроизводное

Сравните устойчивость дигидропроизводных бензола, нафталина, антрацена и фенантрена. [c.217]

Авторы полагают, что стадией, определяющей скорость реакции Берча, является взаимодействие пары сольватированных ионов со спиртом, приводящее к образованию алкоголята металла и промежуточного сольватированного свободного радикала (I). Последний реагирует затем аналогично бензолу, превращаясь в дигидропроизводное (Н). [c.29]

Возможность реакции диспропорционирования обусловлена увеличением стабильности образующихся дигидропроизводных аценов при переходе от бензола к пентацену дигидробензол не стабилен, дигидронафталин относительно стабилен, а дигидроантрацен обладает высокой стабильностью. Пиролиз антрацена в вакууме при 450 °С приводит к образованию дигидроантрацена °. Дигидропроизводные высших аценов довольно легко образуются при нагрева-пии в результате реакции диспропорционирования. [c.191]

Однако ди- и тетрагидропроизводные бензола обнаруживают совершенно иные свойства, чем аналогичные соединения с открытой цепью. Дигидропроизводные, например, очень легко отдают водород, переходя обратно в ароматические соединения, и являются, [c.11]

Напищите структурные формулы дигидропроизводных бензола, нафталина и антрацена. Расположите ароматические соединения в ряд по легкости их вступления в реакцию гидрирования,, а дигидропроизводные — по их устойчивости. [c.35]

При каталитическом гидрировании резорцина, в отличие от бензола, процесс останавливается на стадии дигидропроизводного. Почему это соединение устойчиво Какое соединение получится, если на дигидрорезорцин подействовать гидридом натрия, а затем бромистым бутилом [c.125]

Продолжая изучение этой реакции, мы остановились прежде всего на различных модификациях приготовления кальций-аммония с целью найти такой способ, который обеспечивал бы наиболее полное превращение кальция в кальций-аммоний и наиболее высокие выходы гидрированных продуктов. Мы пришли к выводу, что если для этой цели применять н<ид-кий аммиак и растворять в нем металлический кальций, то никаких особых преимуществ в смысле выхода гидрированных продуктов не замечается — по-видимому, в связи с тем, что при этом кальций-аммоний после удаления избытка аммиака образует такую компактную массу, в которую бензол проникает с трудом даже при комнатной температуре. Если же реакцию проводить в растворе жидкого аммиака, т. е. при постоянном охлаждении твердой углекислотой, то бензол тотчас же выделяется в твердом виде, и взаимодействие его с кальций-аммонием заметно замедляется выход гидрированных продуктов резко падает, и появляются дигидропроизводные, как об этом можно судить по реакции продукта восстановления со смесью алкоголя и серной кислоты. [c.490]

Дифенилгексатриен-1,3,5 (I) содержит сопряженную систему с открытой цепью. Эта система приближается по стабильности к инертной триеновой системе бензола. Это соединение необычайно устойчиво к окислению щелочным перманганатом и не присоединяет бромистый водород (Кун, 1928). Система с открытой цепью сопряжена на концах с бензольными ядрами, которые способствуют резонансу системы в целом. Углеводород I может быть прогидрирован в 1,6-положение до дигидропроизводного II, в котором концевые бензольные ядра уже не сопряжены с цепью. В связи с этим дигидропроизводное II не так стабильно и имеет свойства обычных реакционноспособных полиенов [c.129]

По Шааршмидту [42], механизм нитрования смесью HNO3+ H4SO4 заключается в дегидратации азотной кислоты до азотного ангидрида, который затем присоединяется к бензольному ЯДРУ1 Образующееся при зтом дигидропроизводное бензола [c.153]

Как и следовало ожидать, начальная скорость ГJ дpиpoвaния полициклических аренов увеличивается с числом колец. Сначала насыщается только одно кольцо. Так, нафталин восстанавливается в 1,2,3,4-тетрагидронафталин при использовании оксида платины в уксусной кислоте примерно при 50 °С и давлении водорода 4-10 Па или в присутствии никеля Ренея Ш2 в спиртовом растворе примерно при 100°С и давлении водорода около 1-10 Па. Восстановление антрацена и фенантрена в соответствующие 9,10-дигидропроизводные проходит в тех же условиях, что и частичное восстановление нафталина. Антрацен и фенантрен также можно легко восстановить до 9,10-дигидропроизводных, используя как источник водорода диимиды. Например, фенантрен восстанавливается с высоким выходом до 9,10-дигидрофенантрена при использовании смеси гидразина и гидразида натрия в бензоле [102]. [c.392]

Тиофен дает реакции присоединения, сходные с такими же реакциями бензола. Так, игофен взаимодействует с металлическим натрием н /кпдком аммиаке, содержащем метанол, давая дигидропроизводные точно так же, как и бензол (Берч, 1950 г.) [c.607]

При восстановлении бензола и его производных получаются соответствующие циклогексадиены (выход до 80—90%). Первостепенное значение имеет при этом ориентация восстановления. В соответствии с изложенным выше механизмом реакции структура получаемых продуктов опредатяется направлением присоединения протонов к анион-радикалу на стадии 3 и к аниону на стадии 5. Очевидно, что в обоих случаях протоны будут атаковать углеродные ато.мь кольца с наибольшей плотностью электронов. С помощью метода молекулярных орбит были рассчитаны электронные плотности на всех углеродных атомах моно- и дизамещенных бензолов, а также образующихся из них анион-радикалов . При наличии электронодонорных заместителей (алкил-, алкоксил- и аминогруппы) наименьшей склонностью к протонизации обладают атомы углерода, несущие заместители, или находящиеся к ним в параположении. Поэтому при восстановлении по Берчу подобных соединений образуются 1,4-дигидропроизводные (I), содержащие максимальное число за,местителей у оставшихся двойных связей Это правило эмпирически было выведено ранее Берчем > [c.11]

Реальность осуществления реакции диспропорционирования с образованием, например, ДГА обусловлена увеличением стабильности дигидропроизводных в ряду аценов при переходе от бензола к пентацену. Так, дигидробензол нестабилен, дигидронафталин умеренно стабидан, а дигидроантрацен абсолютно стабилен. Для высших аценов дигидропроизводные легко образуются при простом нагревании в результате реакции диспропорционирования. В частности, гексацен частично превращается в дигид-рогексацен уже при сублимации в вакууме. Установлено, что при пиролизе антрацена в вакууме при 450 °С получается дигидро-антрацен . На этой стадии образуются макромолекулы с развитой цепью сопряжения и сравнительно низким значением энергии возбуждения. Здесь несу1цественно, по какому механизму протекает полимеризация — радикальному, ионному или молекулярному. Важно, что в результате образуется блок сопряжения, энергия т -электронов которого позволила бы с достаточной вероятностью реализовать возбуждение в бирадикальное (или биполярное) состояние. [c.132]

В то же время применение в качестве донора протонов этилового спирта (рА а 18) обеспечивает нормальный ход восстановления ароматических соединений. Кранчо и Ботнер-Бай [85], проведя сравнительное изучение различных источников протонов, показали, что выход дигидропроизводных при восстановлении бензола и толуола литием в жидком аммиаке составил в присутствии хлористого аммония 2—3%, воды —30% и спиртов —88—96%. Среди низкомолекулярных спиртов наименее кислым является трет, бутанол (p/va 19). Использование последнего вместо ранее применявшихся метанола и этанола позволило в ряде случаев улучшить селективность восстановления и повысить выходы целевых продуктов [90]. [c.275]

В следующей работе [J. hem. So . 1935, 512 Zbl. 1936, I, 2329] Аскью изучил спектры абсорбции у большого числа частично гидрированных ароматических систем и нашел взаимоотношение между степенью и видом гидрирования и спектрами соединений. При превращении фенантрена в 9,10-дигидропроизводное уничтожается его состояние диила и вместе с тем исчезает также в спектре максимум между 300 и 350 jijj.. /, 2, 3,4-Тетрагидрофенантрен (1) и 7,8-дигидрофеналил (II) можно рассматривать как замещенные нафталины и действительно, их спектры имеют большое сходство со спектром этого последнего. 1, 2, 3, 4,5,6,7,8-Октагидрофенантрен (III) и 1,2,3,4, 9.10,11,12-октагидрофенантрен (IV), соответственно ожиданиям, обладают спектром алкилзамещенных бензола. Положение и высота их максимумов различны. [c.99]

Бензол восстанавливается комплексом, называемым кальцийгексамином Са(КНз)в, полученным из металлического кальция и аммиака (Б. А. Казанский, 1938 г.), или лучше раствором металлического натрия в жидком аммиаке, в который вводят СНзОН в качестве донора протонов (Дж. А. Бирч, 1940 г.). Этим методом пользуются как препаративным. Из бензола получается 1,4-дигидробензол (цикло-гексадиен-1,4), а из толуола и 1,3-диметилбепзола — аналогичные дигидропроизводные [c.307]

Наличие одного ароматического ядра в нафталине проявляется в аномально малой величине теплоты гидрирования до дигидропроизводного, однако в противоположность бензолу этот переход не эндотермичен. Теплоты дальнейшего гидрирования — переход 1-дигидро (или /12-дигидро) в тетра- (гексагидропроизводное неизвестно), окта- и декагидронафталины — соответствуют значениям, наблюдаемым для бензола. [c.448]

Водород, выделяющийся при разложении кальций-аммовия, способен присоединяться к бензолу, толуолу и нафталину, образуя тетрагидросоединения реакция идет через стадию дигидропроизводного, что видно из способности Д -циклогексадиена переходить в этих условиях в циклогексен. К последнему выделяющийся иа кальций-аммония водород не присоединяется. [c.483]

Отщепление окиси углерода у димеров циклопентадиенонов, не способных к диссоциации, также приводит к образованию дигидропроизводных, которые в присутствии диенофилов могут давать соответствующие аддукты [401, 422, 426, 427]. Если же дигидропроизводное возникает в отсутствие избытка диенофила и его структура склонна к образованию устойчивой ароматической системы, то в результате образуются соответствующие производные бензола. [c.323]

При добавлении цинковой пыли и уксусной кислоты к раствору бик-сина в пиридине при 50° и встряхивании фиолетовый цвет исчезает за несколько секунд и при фильтровании и разбавлении светло-коричневого фильтрата метанолом выделяется ярко-желтая цинковая соль 2,2 -дигидробиксина. Кристаллизация из смеси бензол — уксусная кислота дает желтые пластинки 2,2 -дигидробиксина. Биксин не восстанавливается смесью цинковая пыль — пиридин или цинковая пыль — уксусная кислота даже при продолжительном нагревании. Метод с применением смеси 2п—Ру—АсОН открывает путь к синтезу дигидропроизводных цианиновых красителей [35] и цианидинов [36], которые невозможно получить другими методами. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология