Лангмюра распределения

Этим путем Лангмюр нашел для поверхности с равномерным распределением однородных активных центров и при отсутствии взаимодействий между адсорбированными молекулами, следующее уравнение [c.94]

На рис. 8 представлены кривые распределения концентрации этилена, рассчитанные в предположении определяющей роли внешней диффузии, изотермичности процесса и применимости уравнения Лангмюра к описанию изотермы этилена. , [c.229]

В первом издании в Приложениях рассматривались методы расчета числа столкновений молекул газа, законы распределения Максвелла — Больцмана и Максвелла, методы расчета статистических сумм и их использования для расчета констант химических равновесий и в теории активированного комплекса, а также молекулярно-кинетический вывод числа столкновений молекул со стенкой и изотермы адсорбции Лангмюра. Интересующихся этими вопросами отсылаем к первому изданию нашей книги, [c.13]

Количественная теория адсорбции и катализа на неоднородных поверхностях была развита советскими учеными. Еще в 1935 г. Я. Б. Зельдович , предполагая экспоненциальное распределение участков с различными теплотами адсорбции и применимость для участков каждого рода изотермы Лангмюра, показал, что адсорбцию на всей поверхности можно выразить следующим уравнением [c.59]

Лангмюр [28а] проверил уравнение (И) также в интегрированной форме, определяя время, необходимое для того, чтобы ионы алюминия из очень разбавленного раствора смогли прореагировать с пленкой стеариновой кислоты. При этом предполагалось, что каждый ион металла, достигший пленки, ею удерживается. Расхождение между полученными и вычисленными данными (табл. 2) показывает, что при проведении таких измерений очень существенное значение имеют конвекционные токи, возникающие как вследствие механических возмущений, свойственных самому процессу распределения пленки стеариновой кислоты, так и в результате небольших колебаний температуры. [c.256]

Теория адсорбции на неоднородных поверхностях исходит из предположения, что 6 в (91) вычисляется (для каждого /) из теории Лангмюра. Таким образом, адсорбция на неоднородной поверхности определяется как результат суммирования по отдельным участкам однородной поверхности, для каждого из которых (и это существенно ) предполагается справедливой теория Лангмюра. Функция р = р(<7) в (91), называемая функцией распределения (функцией распределения по тепло-там адсорбции), характеризует неоднородность поверх- [c.168]

Построена электронная модель колонки, исходя из подобия закона Ома и закона движения компонента вдоль колонки. Описана конструкция колонки. Исследовано влияние вводимой конц-ции, времени ввода пробы, длины колонки, коэфф. распределения, продольной диффузии, скорость переноса в-ва между фазами на вид выходной кривой для случая линейной изотермы сорбции и влияние продольной диффузии для случая изотермы Лангмюра. [c.34]

В области больших концентраций изотермы адсорбции, как правило, нелинейны, и получить аналитическое решение системы (2-140) не удается. Для нелинейной изотермы (типа Лангмюра) использован метод, описанный ранее [89]. Программа для решения системы дифференциальных уравнений, описывающей процесс вытеснительной десорбции, составлена на языке символического кодирования (ЯСК) для ЦВМ Минск-32 [86]. В результате расчета определяются кривые распределения величин адсорбции и концентраций обоиХ компонентов по высоте слоя. На рис. 2-42 представлены результаты расчета, иллюстрирующие распределение компонентов в твердой и газовой фазах по высоте слоя при различных значениях коэффициентов массообмена вытеснителя и вытесняемого компонента [86]. Из сопоставления кривых распределения 1 и 3 видно, что для соотношения Pi/Pa = 1/0,1, т, е. при значении коэффициента массообмена вытеснителя, в 10 раз превышающем значение коэффициента массообмена вытесняемого вещества, количество последнего в лобовых слоях наименьшее, а для соотношения Pi/Pa = 0,1/0,1 — наибольшее. [c.95]

Рис. 1. Ход изотерм крашения /—неполярная адсорбция (Фрейндлих) 2—ионная диффузия (Лангмюр) 3-распределение молекулярно-диспер ных растворов (Нернст).

На приборе типа весов Лангмюра производится разрыхление и уплотнение распределенных на поверхности" воды чешуек до тех пор, пока не получится постоянная, компактная, плоская поверхность. Зная вес образца и размеры поверхности, занимаемой слоем, можно вычислить размеры частиц. В работе [98] таким образом определен размер чешуек слюды в диапазоне 2— 30 мкм и частиц песка в диапазоне 50—200 мкм. Аналогичные вычисления проведены для субмикронных частиц латексов, распределенных на поверхности раздела воздух — вода [99] и масло — вода [100] [c.199]

Во всех этих случаях стремление атомов соединиться в молекулы проявляется в распределении или, соответственно, в смещении валентных электронов, так что образуются упорядоченные группы, отвечающие строению благородного газа. Эти группы у водорода состоят из. двух электронов у большинства других атомов, особенно у атомов, важных для органической химии, эти группы состоят из 8-ми валентных электронов, восьмерок, которые по Лангмюру (Langmulr) и Льюису (Lewis, 1916) обозначаются как, октеты . [c.15]

Отметим, что увеличение продольной диффузии может объяснить увеличение ширины хроматографического пика, но не может объяснить его асимметричность (см. рис. 17). Асимметричность хроматографической зоны часто объясн.чют нелинейностью изотермы распределения. Эта причина действительно может иметь место, особенно при хроматографировании полярных основных компонентов на неподвижных жидких фазах, нанесенных на адсорбционно активные носители. Так, если изотерлш адсорбции основного компонента из неподвижной жидкой фазы на твердом носителе нелинейна и имеет выпуклый характер (напртюр, для изотермы Лангмюра), то для удерживаемого объема можно записать [28] [c.56]

Сведение многокомпонентной смеси органических веществ к квазиоднокомпонентной (так называемый метод обобщенных параметров) оправдано, по мнению авторов,работы [166], только в случае содержания в смеси веществ с близкими адсорбционными свойствами. В качестве улучшенного метода обобщенных параметров они предлагают метод, основанный на применении уравнения Лангмюра, в котором вместо адсорбций и концентрации используют вероятности их распределения по коэффициенту Лангмюра. [c.185]

Начальной стадией гетерогенной реакции является адсорбция компонентов реакции. Для рассматриваемого класса реакций — восстановления летучих соединений тугоплавких ОЦК-металлов водородом — такими компонентами является водород и соответствуюш,ие летучие гало-гениды. Адсорбция водорода на переходных металлах характеризуется резким падением теплоты адсорбции с увеличением степени заполнения 0. На рис. 19 приведены зависимости д = / (в) по данным [3]. Для тантала наблюдается резкое падение, для вольфрама эта зависимость имеет перегиб. Характерно, что падение д при изменении 0 от О до 1 достигает величин — 30 ккал/молъ. Изотермы адсорбции водорода на вольфраме особенно хорошо изучены [14], поэтому воспользуемся этими данными для получения количественных результатов. Изотермы адсорбции водорода на вольфраме имеют вид, представленный на рис. 20. При значении 0 = 0,8% теплота адсорбции имеет постоянное значение д = дт х- Это означает, что при таких заполнениях выполняется изотерма Лангмюра, а при больших заполнениях — изотерма Фрейндлиха. Рогин-ским [15] проведен теоретический анализ этих данных. Им показано, что данные Франкенбурга свидетельствуют о неравномерном распределении по теплотам адсорбции, причем функция р(д) распределения участков по теплотам адсорбции водорода может считаться линейной или экспоненциальной, а зависимость теплоты адсорбции от степени заполнения может иметь вид [c.44]

Уже давно было установлено, что необходимым условием оптической сенсибилизации является адсорбция сенсибилизирующего красителя на поверхности галоидо серебряных микрокристаллов фотографической эмульсии. Исходя из представления о том, что характер адсорбции красителя на эмульсионных микрокристаллах представляет интерес для теории оптической сенсибилизации, Шеппард и Кроуч [1] провели исследование по определению изотерм адсорбции на суспензиях галоидного серебра. В этой и последующих работах Шеппарда с сотрудниками [2, 3] были установлены некоторые основные факты по адсорбции цианиновых сенсибилизаторов на галоидном серебре. Они показали, что типичные цианиновые красители имеют плоские молекулы, в которых два связанных метиновой или полиметиновой цепью гетероциклических ядра лежат в одной плоскости. Было установлено, что адсорбция некоторых типичных цианиновых сенсибилизаторов на микрокристаллах галоидного серебра, диспергированных в воде или растворе желатины, следует изотерме Лангмюра. Горизонтальный участок области насыщения соответствовал образованию монослоя плоских катионов красителя, ориентированных ребрами к новерхности и образующих нечто напоминающее колоду карт, стоящих на ребре. Для некоторых красителей был обнаружен второй слой, которому на изотерме адсорбции отвечал перегиб кривой, часто переходящий снова в горизонтальную часть, соответствующую насыщению монослоя. С другой стороны, Дэви [4] опубликовал изотермы адсорбции небольшого числа сенсибилизаторов со ступеньками ниже области насыщения, отвечающей заполнению монослоя. Он предположил, что первые адсорбированные молекулы ориентированы на поверхности иначе, чем молекулы при больших концентрациях, соприкасаясь с ней, возможно, плоскостями, а не ребрами, и нашел подтверждение этому предположению в различии распределения спектральной светочувствительности эмульсии с малой и большой концентрацией красителя. Рабинович и Натансон [5] также наблюдали монослойную адсорбцию некоторых сенсибилизаторов класса пироиина и эозина, причем в некоторых случаях также наблюдались перегибы кривой, указывающие на многослойную адсорбцию. [c.272]