Медь на носителях реакции разложения

Исследования кинетики этой реакции показали гетерогенный характер ее [145]. В присутствии набивки (стеклянный бой, активный уголь, силикагель, окись магния, медь на носителе) скорость разложения резко увеличивается. В жидкой фазе разложение идет быстрее — примерно в 10 раз. [c.224]

К пиролизерам постоянного нагрева относят также устройства для парофазного пиролиза, предназначенные для термического разложения летучих соединений. Парофазный пиролизер включает трубчатый реактор, который с целью увеличения поверхности контакта изготавливают в виде змеевика из трубки небольшого диаметра. Конструкция такого пиролизера описана в работе [14]. Змеевиковый реактор изготовлен из золотой трубки длиной 1 м и внутренним диаметром 1 мм, которая намотана на серебряный сердечник и закрыта серебряной рубашкой. До входа в пиролизер газ-носитель подогревается в специальной трубке, расположенной в корпусе пиролитического устройства, до температуры реактора. Такая конструкция парофазного пиролизера, обладающего высокой тепловой массой и высокой теплопроводностью, позволяет создавать равномерную температуру по всему реактору и поддерживать изотермический режим даже в случае эндотермических реакций распада. Реакторы, изготовленные из меди или серебра, дают аналогичные результаты [14] в отношении создания температурного режима, при этом вследствие крекинга исследуемых соединений может образовываться углерод, и поэтому золотой реактор является более предпочтительным, так как имеется возможность выжечь образовавшийся углерод в присутствии воздуха без опасности окисления материала самого реактора. [c.14]

Наличие в угольном контакте платины (50%) или никеля (20—50%) значительно снижает оптимальную температуру конверсии. Так, если для чистого угля она составляет 1120°С, то для платинированного и никелированного угля она составляет 900 °С. Применение таких контактов подавляет нежелательные реакции кварца трубки с углем и его сорбционную активность по отнощению к целевым продуктам. Особенно эти положительные качества ощутимы при динамических методах анализа с газохроматографическим разделением продуктов реакции. Как оптимальную можно рекомендовать температуру 1050 °С и для чистого угля, и для катализированных контактов. При этой температуре наступает полная диссоциация метана, могущего образовываться в ходе разложения. Метан, как известно, осложняет разделение конечной газообразной смеси и снижает точность определения, если по ходу анализа осуществляется дополнительное окисление оксида в диоксид углерода. При анализе серусодержащих соединений образуются С5г, OS и H2S, которые необходимо удалять из реакционной смеси. Для этого после контакта по ходу газа-носителя располагают слой меди, на котором при 900 °С проходят реакции [c.21]

Если мысленно выделить область кристаллической решетки, являющуюся центром катализа, то она может оказаться довольно обширной и охватить большое число атомов как непосредственно связанных с функциональной группой центра, так и более или менее удаленных от нее. О, величине зоны трансмолекулярного влияния можно судить, например, по данным Гуотми и Каннингема [3], которые показали, что при разложении СО на монокристаллах никеля уголь отлагается на грани 111 кубического никеля и не отлагается на грани 0001 гексагонального никеля, хотя эти грани не отличаются друг от друга расположением атомов, образующих ловерхность, а разнятся только расположением атомов в третьем слое. Те же авторы отмечают, что перестройка граней моно-криста лла меди в реакции окисления водорода кислородом охватывает слой металла толщиной в несколько тысяч ангстрем. О сильном влиянии на каталитические свойства функциЬнальной группы центра катализа со стороны атомов збны трансмолекулярного влияния можно судить и по многим другим фактам влияния носителей на каталитическую активность нанесенных и адсорбционных катализаторов. [c.31]

При определении серы в фосфоре чувствительность при потоке 0,87-10 нейтр1см -сек и времени облучения 20 час. для навески фосфора в 1 0 составляет для серы 2-10" %, относительная ошибка 10—20% [518]. Метод нейтронной активации применен для определения серы на бумажных хроматограммах [1224], 10" % S в мьш1ьяке [1149], в молибдене [762] и в чистой меди [106]. В последнем случае используют реакцию (и, /)) Р. Пробу и эталоны (содержащие элементную серу) облучают 5 час. в нейтронном генераторе с выходом нейтронов 8-10 нейтрЫм -сек. После разложения пробы концентрированной азотной кислотой в присутствии фосфата как носителя осаждают фосфоромолибдат аммония и измеряют Р-активность Р на сцинтилляционном счетчике. Ошибка определения (1,5—2) 10" % S составляет 15—20% [106]. Методика может быть также применена для определения серы в цинке, никеле, магнии, кобальте, щелочных и щелочноземельных металлах и РЗЭ. [c.156]

В 1945 г. был опубликован новый метод получения кремнийорганических мономеров—алкилирование галоидсиланов с помощью углеводородов. Реакцию проводят в трубчатых печах с электрическим обогревом, в которые вводят газообразную смесь обоих реагентов, т. е. смесь галоидсилана и углеводорода, если необходимо, разбавленных инертным газом. Разложение реагентов на свободные радикалы протекает при воздействии какого-либо вида энергии. Энергия, необходимая для разложения, получается за счет высокой температуры в реакционной трубке, электрического разряда, ультрафиолетового света, а- и -частиц, а также атомов водорода и хлора. Температура реакции в отсутствие катализатора колеблется в пределах 840—1060°, в присутствии катализатора она снижается до 500°. В качестве катализатора применяют металлическое серебро, железо, медь, платину, палладий или их окислы, осажденные на животном угле, пемзе или глиняных черепках в качестве носителя. Реагенты вводят в реактор разными способами [c.90]

Большой чувствительности можно достигнуть, по-видимому, с помощью гетерогенных каталитических реакций, когда катализатор находится на твердой поверхности вещества-носителя. Польские исследователи цоказали, например, что очень малые концентрации кобальта (порядка 20 иг/мл) можно определять следующим образом соединения кобальта наносят на поверхность носителя (например, мела), а затем исследуют его каталитическое действие на реакцию окисления индиго-кармина перекисью водорода. Точно так же разложение перекиси водорода сильно катализируется ионами железа, нанесенными на гидроокись двухвалентного кобальта или двухвалентной меди. [c.97]

Уже давно [37] было обращено внимание на то, что некоторые металлы (медь, железо, сурьма и др.), а также и их соли, преимущественно хлориды, ускоряют реакцию хлорирования алканов, оказывая в ряде случаев некоторое влияние на состав образующихся хлоралканов. Каталитическое действие хлоридов металлов связано с тем, что эти соли способны выделять при разложении атомарный хлор, инициирующий хлорирование. Каталитическое хлорирование с помощью хлоридов металлов, обычно наносимых на пемзу или другой носитель с достаточно развитой поверхностью, начинается при более низкой температуре, чем чисто термический процесс, так как эти соли разлагаются с выделением атомарного хлора значительно ниже температуры, при которой в обычных условиях происходит диссоциация молекулярного хлора [36]. [c.258]

Развитие катализа ограничило область этого привилегированного положения переходных элементов в виде их твердых неорганических соединений реакциями окислительно-восстановительного класса. Такая закономерность наблюдается в катализе растворимыми ионами и их комплексными соединениями, а также природными и искусственными органическими веществами. Из этого делается вывод об обязательности наличия переходных элементов в виде основных компонентов или примесей для получения активных катализаторов редоксного типа. Одиночные исключения из этого правила, имевшиеся до середины 50-х годов, объяснялись загрязнениями. Так, в 30-х годах было показано, что способность металлической меди катализировать гидрирование бензола и олефинов объясняется наличием в ней небольших примесей. никеля, концентрирующегося на поверхности. Недавно к сходному выводу пришел Пурмаль, исследуя каталитическое разложение комплексными ионами меди. Оказалось, что в действительности основными носителями каталитической активности являются ионы железа, от которых полностью освободиться нелегко [11]. [c.16]