Хлорирование инициированное

В отечественной промышленности хлорирование брикетированной шихты в шахтных печах впервые было внедрено в производстве безводного хлорида алюминия. Для этого процесса характерен адиабатический режим без подвода тепла извне вследствие высокой экзотермичности реакции при хлорировании смесью СО и СЬ. В пусковой период начало процесса хлорирования инициируется [c.20]

Способ получения гексахлорциклогексана путем хлорирования бензола в присутствии инициаторов, отличаюш,ийся тем, что с целью получения гексахлорциклогексана с повышенным (15—16%) содержанием 7-изомера процесс хлорирования инициируют у-излуче-нием радиоактивных веществ. [c.76]

Хлорирование бензола в производстве хлорбензолов осуществляют в хлораторах — вертикальных цилиндрических аппаратах, футерованных кислотоупорной плиткой и заполненных железными кольцами в качестве катализатора. Хлорирование бензола в производстве гексахлорана осуществляют фотохимическим методом в аппаратах колонного типа, состоящих из отдельных царг. Реакция инициируется и поддерживается ультрафиолетовым излучением, генерируемым ртутно-кварцевыми лампами типа ДРТ-1000, размещаемыми в аппарате так, чтобы обеспечивалось облучение в объеме реакционной массы. [c.352]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Хлорированные растворители, хотя и не воспламеняются, но сравнительно токсичны. Кроме того, следы хлорсодержащих соединений, которые остаются на поверхности металла после такой обработки, впоследствии могут инициировать коррозионные разрушения. Эти растворители (три- или тетрахлорэтилен) в основном используют для обезжиривания в парах изделия подвешивают в парах кипящего растворителя. Если обезжиривают алюминий, то в хлорированный растворитель необходимо вводить специальный ингибитор и поддерживать его концентрацию — иначе неизбежны сильные коррозионные разрушения (см. разд. 20.1.4) и прямое взаимодействие металла с растворителем, которое может сопровождаться взрывом. [c.252]

Все эти реакции протекают быстро, и, поскольку общим продуктом этих реакций является этильный радикал, который также принадлежит к числу очень реакционноспособных частиц, многие свободнорадикальные реакции относятся к цепным процессам. Характерный пример цепного процесса-хлорирование метана. Эта реакция инициируется светом (или при нагревании) через гомолиз связи хлор-хлор [c.40]

В силу того что в реакции иона с молекулой при переносе электрона всегда возникает свободный радикал, такие окислительно-восстановительные системы являются генераторами свободных радикалов. Они используются для инициирования реакций радикальной полимеризации, окисления, хлорирования. Например, ионы марганца инициируют цепное окисление [c.509]

Хлорированием поликарбонатов газообразным хлором (или другими хлорирующими агентами) в хлорированных алифатических или ароматических углеводородах в алифатическую цепь полимера вводятся активные атомы хлора. Процесс инициируют облучением УФ- или видимым светом, а также инициаторами радикальной полимеризации. При этом в поликарбонат можно ввести до 50% хлора без существенного изменения его молекулярного веса [106]. По мере увеличения содержания хлора в поликарбонатах температура плавления и тер- [c.265]

Такого рода процессы называют цепными, поскольку образовавшийся первоначально один радикал хлора может инициировать хлорирование многих молекул метана. [c.120]

Скорость этого хлорирования довольно мала, поэтому его инициируют, добавляя перекись, либо облучая массу ультрафиолетовым светом. Фенол, подобно бензолу и его гомологам, без катализатора также хлорируется медленно коэффициент использования хлора низкий. Поэтому чаще хлорируют его хлористым сульфурилом [c.32]

Какие дополнительные аргументы известны в пользу радикального механизма хлорирования метана кроме того, что эта реакция инициируется УФ-облучением Можно отметить, по крайней мере, еще два факта, подтверждающих участие радикалов в этой реакции. [c.150]

Процессы такого типа называются цепными реакциями, поскольку в принципе один радикал хлора может вызвать (инициировать) хлорирование бесконечно большого числа молекул метана, действуя по описанному выше механизму цикла превращений. [c.156]

Влияние кислорода на процесс бромирования неодинаково в различных условиях, однако в большинстве случаев небольшие количества кислорода, видимо, ускоряют реакцию. Караш и Беркман [348] объяснили этот эффект, основываясь на том, что небольшие концентрации кислорода могут инициировать цепи путем образования свободных радикалов как при хлорировании, так [c.290]

Однако в настоящее время фотохимические реакции находят очень малое практическое применение, хотя перспективность их несомненна, поскольку использование световой энергии для проведения химических реакций не требует больших затрат, дает возможность проводить химические реакции, не протекающие в отсутствие света, а в ряде случаев инициировать многие химические процессы, в том числе процессы полимеризации, конденсации и др. Воздействие света может изменить направление химических реакций. Так, например, если при хлорировании толуола в обычных условиях хлор замещает водород в основном в бензольном ядре, то при освещении — в метильной группе [20]. [c.6]

Хлорирование инициируется УФ-лучами и осуществляется непрерывным способом. Время контакта 20 мин. Хлор через бар-ботер подводят в хлоратор, куда одновременно подают деарома-тизированный керосин. Полученными хлорпарафинами (керилхло-ридом) алкилируют бензол в присутствии комплекса хлористого алюминия с ароматическими углеводородами, выделенными из керосина. Алкилирование проводят в каскаде из двух реакторов. Раствор хлорированного керосина в бензоле (массовое отношение керилхлорид бензол = 1 1,5) из мерника подают в первый реактор, куда одновременно подают каталитический комплекс. Процесс в первом реакторе проводят при 8—10°С. Из этого аппарата реакционная масса самотеком переходит во второй реактор, где поддерживается температура 50 °С. Из второго реактора продукты поступают в отстойник, где отработанный катализатор отделяется от бензольного раствора алкилбензолов. Последний нейтрализуют сухой содой, фильтруют и отгоняют от него бензол. [c.86]

Термическое хлорирование (250—400 С) применяют в случае низкомолекулярных парафиновых углеводородов, когда можно избежать деструкции сырья (хлорирование метана, этана и др.). Фотохимическое хлорирование используют для введения хлора в боковую цепь алкилароматических углеводородов. Каталитическое хлорирование (катализаторы СигСЬ, РеСЬ, ЗЬСЬ, А1С1з и др.) наиболее эффективно в случае хлорирования ароматического кольца при низких температурах. Хлорирование инициируется также органическими перекисями и азосоединениями, которые способствуют расщеплению молекулы хлора на ионы [c.224]

Деароматизированный керосин хлорируют. Хлорирование производят при температуре 50°С до содержания 5—6% хлора в керосине, что соответствует примерно 30%-ному превращению углеводородов. Хлорированная часть углеводородов содержит --84,4% монохлоридоБ и 15,6% дихлоридов. Хлорирование инициируется ультрафиолетовыми лучами. [c.114]

Вегхофер исследовал инициирование и поддержание реакции сульфоокисления добавками хлора, взятого в количестве 2% от двуокиси серы [19]. Сульфоокисление инициируется алкильными радикалами, возникающими, как известно, в процессе хлорирования. [c.501]

Кроме терхмнческого, фотохимического и химического иницииро-нания существует каталитический (или термокаталитический) способ ироведения процесса, когда используют гетерогенные катализаторы (активированный уголь и др.). В их присутствии происходит снижение энергии активации, и хлорирование протекает liipn температуре, на 100—150 °С более низкой, чем при термическом процессе. Однако механизм действия этих катализаторов до сих лор неясен. [c.106]

Реакции заместительного хлорирования протекают по свободнорадикальному цепному механизму в жидкой или газовой фазе. Реакции инициируются ультрафиолетовьш излучением, нагреванием или инициаторами (пероксиды, азосоединения и др.). [c.76]

Садовникова такой ускоряющий эффект поверхности превосходил угнетающее действие. В связи с этим следует отметить, что в настоящее время имеется уже много данных, свидетельствующих об инициирующей роли поверхности в ряде цепных процессов (реакция соединения водорода с хлором [37], хлорирование этилена [38], распад ряда хлорпроизводных углеводородов [39] и др.). [c.73]

Бьшо предположено, что если хлорирование метана - радикахп,-ный процесс, то радикалы этияа должны точно так же инициировать реакцию, но уже не при 250 °С, как происходит при термическом хлорировании метана, а при 140 °С. Опыт показал, что реакция протекает и при 140 С, причем дня этого оказалось достаточно всего 0,02 % ТЭС. Таким образом, ТЭС в реакции метана с хлором играет роль инициатора (источника свободных радикалов). [c.54]

Алканы реагируют с хлором и бромом, если реакция инициируется освещением (в таких условиях образуются радикалы галогенов — атомы с неспареннымн электронами). Возможно образование ряда продуктов галогенирования. Например, при хлорировании метана образуются такие продукты [c.160]

Хлорирование ароматических соединений сульфурилхлоридом ускоряется под действием света и в присутствии пероксидов, инициирующих образование свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют в пользу радикального механизма рассматриваемой реакции. Вместе с тем, добавление в ЗОгСЬ каталитических количеств хлорида серы (I) 32С12 и хлорида алюминия приводит к мощному перхлорирующему реагенту, по-видимому, электрофильного действия, позволяющему получать, например, перхлортолуол и перхлорфенантрен. [c.105]

Эту реакцию, вообще говоря, можно инициировать и в тем- ноте путем нагревания, однако для осуществления процесса С12- 2С1 требуется довольно высокая температура. Так, при 120 °С скорость хлорирования этана в темноте практически близка к нулю, но она становится достаточно высокой при введении небольших добавок тетраэтилсвинца Pb(Et)4, который в этих условиях разлагается, образуя этйльные радикалы (ср. стр. 281), способные играть роль инициаторов [c.296]

При жидкофазном гомогенном каталитическом хлорировании к жидким или растворенным в СС1 парафинам добавляют хлориды иода, фосфора, серы, сурьмы, железа, олова (патентную литературу см. [327Ь) или вещества, инициирующие радв> калы, например тетра этил свинец [328]. Олефжны, которые могут присутствовать в парафинах в виде примесей, таиже оказывают каталитическое действие [329, 330]. [c.133]

Атом хлора, таким образом, разрывает в этане стабильную с[ш ,ь С—Н, так ак при этом образуется еще более стабильная связь Н—С1. Поскольку при хлорировании этана вторая реакция перс дачи цепи [уравненне (Г.1.11в)] экзотермнчна, весь процесс протекает как цепная реакция, еслн она была инициирована атомом хлора, который образуется из молекулы хлора при относительпо небольшой затрате энергий. [c.218]

ИНИЦИАТОРЫ РАДИКАЛЬНЫЕ (от позднелат. initiator-зачинатель), в-ва, способные зарождать (инициировать) цепные радикальные процессы в результате распада или др. хим. р-ций образования радикалов свободных. К таким процессам относятся, напр., радикальная полимеризация, окисление орг. соединений, радикально-цепное хлорирование и сульфохлорирование, теломеризация, структурирование полимеров. Иногда термин инициатор используют для обозначения в-в, возбуждающих ионную полимеризацию, если они необратимо расходуются на стадии инициирования (см. Катализаторы полимеризации). [c.236]

Хлорирование твердого ПВХ осуществляется в псевдоожиженном слое. При этом получают ХПВХ с высокой температурой стеклования (до 110°С) и термостабильностью. Реакцию проводят при 40—100 С, инициируя ее УФ-излучением. Содержание хлора в ХПВХ составляет 65—66% [69]. [c.14]

Хлорирование углеводородных полимеров происходит под действием соединений, которые являются донорами радикалов хлора. К числу таких реакций относится прежде всего взаимодействие полидиенов с хлористым сульфурилом и с иоддихлорбензолом в присутствии органических перекисей, инициирующих радикальный распад доноров хлора [77]. [c.22]

Реакцию хлорирования в жидкой фазе инициируют фотохимически (облучение кварцевой лампой) и химически с использо ваиием радикальных инициаторов (1,1 -диацетоксипероксихлора-ля - [СНзСОО(СС1з)СН]А) при 60 °С. [c.302]

Массон и Тьюльер [I], изучавшие хлорирование ненасыщенных би-циклических соедииений, пришли к выводу, что реакция протекает по механизму радикального присоединения и инициируется термически или фотохимически. Стереохимия присоединения в заметной степени завпсит от пространственных эффектов. Перегруппировка Вагнера — Меервейна в этих условиях не наблюдается. Ионный механизм возможен в отсутствие инициирования илп в присутствии трифторуксусной кислоты в этом случае наблюдается обычная перегруппировка карбониевого иона. [c.128]

ЦИКлогёксай Превращается в трихлорбензол. Главным продуктом реакции является 1,2,4-трихлорбензол (выход 75—95 %), изомеры 1,2,3-трихлорбензол и 1,3,5-трихлорбензол получаются с выходом соответственно 3—20% и О— 7,6%. На различной скорости реакции изомеров гексахлорциклогексана с щелочами основан кинетический метод определения - зомера в смеси. Аналогичная реакция с отщеплением НС1 происходит при взаимодействии с гидроксидом кальция, аммиаком, органическими аминами и другими основаниями, а также при повышенной температуре (250—350 °С) в присутствии инициирующих веществ (хлор, железо, алюминий, их соли и др.). При использовании в качестве инициатора хлора часть трихлорбензо-ла хлорируется, поэтому, кроме трихлорбензЬла, получаются продукты его хлорирования. При избытке хлора с хорошим выходом образуется гексахлорбензол. Эту реакцию используют в промышленности для получения из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана три-, тетра- и гексахлорбензолов. [c.58]

В результате получается смесь продуктов различно степени хлорирования — хлорметан СН С , дихлорметан СН,С1,, грихлор-метан СНС1, и тетрахлорметан СС1 . Процессы такого типа называют цепными, так как один свободный радикал хлора мог бы инициировать хлорирование всех молекул метана, имеющихся в реакционной среде. [c.66]

Судя по приведенным данным, хлорирование алканов в присутствии таких твердых катализаторов, как уголь, силикагель, окись алюминия, хлориды металлов (как правило, металлов переменной валентности), происходит не только и, видимо, не. столько на поверхности, сколько в объеме. Вероятнее всего, как это отмечают Рейерсон и Юстер [377] и с чем соглашаются Топчиев и Кренцель [384], реакция инициируется иа поверхности. Однако поверхность непрерывно участвует в процессе и, в зависимости от ее активности, в большей или меньшей степенл как поставляет свободные радикалы, так и захватывает их. Очевидно, отношением числа образующихся на поверхности радикалов к числу захватываемых ею радикалов объясняется различие в энергиях активации реакций в присутствии разных [c.375]

К простым (неразветвленным) цепным процессам относятся также реакции полимеризации, хлорирования, разложения органических соединений и др. В случае реакций полимеризации в качестве инициирующих веществ применяют различные перекиси, распадающиеся при нагревании на свободные радикалы. Например, простая цепная реакция полимеризации хлористого винила СНд = = СНС1 возбуждается (инициируется) при помощи перекиси бензоила (С НбСОО а, молекулы которого при нагревании распадаются на два свободных бензоатных радикала по уравнению реакции зарождения цепи [c.214]

Свет, видимый и ультрафиолетовый, является наиболее рациональным инициатором хлорирования алкилхлорсиланов. По силе инициирующего действия, удобству применения и экономичности свет значительно превосходит инициаторы, представляющие собой вещества, легко распадающиеся на радикалы, например азоизобутилонитрил, перекисные соединения и т. п. Это особенно справедливо при осуществлении непрерывного хлорирования с рециркуляцией непрореагировавшего вещества. Как инициатор, свет слабее у-излучения, однако его действия достаточно для осуществления рассматриваемой реакции с практически неограниченной скоростью. [c.168]

Как и в случае других реакций замещения насыщенных углеводородов — хлорирования и сульфохлорирования,— реакция карбоксихлорирования инициируется атомарным хлором. [c.216]