Молибден, сульфиды гидрирование

Подробные результаты исследования сульфидных катализаторов опубликованы чехословацкими учеными [891. Изучив гидрирование альдегидов оксосинтеза на сульфиде вольфрама, никель-молибден сульфиде и никель-вольфрам сульфиде, они пришли к выводу, что использование таких контактов для гидрирования продуктов карбонилирования в спирты нецелесообразно, так как при этом не может быть достигнута глубокая конверсия в сочетании с высокой селективностью процесса. [c.11]

Процесс двухступенчатого гидрирования получил меньшее распространение по сравнению с одноступенчатым. В табл.15 приведена характеристика процессов двухступенчатого гидрирования нефтяных фракций с целью получения реактивных топлив. Этот процесс характеризуется применением в первой ступени катализаторов, содержащих никель, кобальт, молибден, вольфрам в виде окислов или сульфидов (пат.США 3369998, 3367860) и во второй ступени благородные металлы платину, палладий (пат.США 3236764, 3691059). Процесс гидрирования осуществляется в широком диапазоне давлений (от 50 до 300 ат), температур (от 360 до 465°С) и объемных скоростей (от 0,5 до 5 ч ). [c.72]

Хорошими сероустойчивыми катализаторами являются сульфиды молибдена и вольфрама. При иизких температурах активность этих катализаторов во много раз ниже активности платиновых и никелевых катализаторов. С повышением температуры, однако, активность сульфидных катализаторов резко возрастает, и в условиях деструктивной гидрогенизации они оказываются активнее, чем РЬ и Р(1. Если скорость гидрирования над восстановленным Р(1 при 100° в 100 раз превышает скорость гидрирования над сернистым молибденом, то при 450° сернистый молибден в 13 раз активнее палладия. Изучение сравнительной активности гидрирующих катализаторов проводилось Л. С. Альтманом и М. С. Немцовым, которые пришли к выводу, что энергия активации, а следовательно, и температурный коэффициент скорости реакции, значительно выше при гидрировании над сульфидами молибдена и вольфрама, чем над восстановленной платиной, палладием или никелем. Поэтому повышение температуры сказывается на активности этих двух групп катализаторов по-разному. [c.461]

Активные катализаторы (никель, молибден и т. п.) часто отравляются даже следами серы т серосодержащих соединений. Сульфиды никеля и молибдена более устойчивы к этим ядам, вследствие чего они рекомендуются в ряде патентов как катализаторы парофазного гидрирования нитросоединений. [c.198]

Традиционные катализаторы гидроочистки - алюмо-кобальт-молиб-деновые (АКМ) и алюмо-никель-молибденовые (АНМ). Гидрирующими компонентами являются кобальт, никель и молибден, находящиеся в свежем катализаторе в виде оксидов, нанесенных на оксид алюминия. В алюмо-никель-молибденовый катализатор на силикатной основе (АНМС) добавляют для прочности 5-7 мае. % диоксида кремния. В процессе гидроочистки оксиды металлов переходят в сульфиды. Катализатор АКМ имеет высокую активность и селективность по целевой реакции обессеривания, почти не сопровождающейся гидрокрекингом. Он достаточно активен в процессе насыщения непредельных углеводородов водородом. Катализатор АНМ менее активен при насыщении непредельных, но способен вызывать насыщение ароматических углеводородов и более активен при гидрировании азотистых соединений. [c.69]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

Эксперименты показали, что для процессов, протекающих в блоке бензинирования, достаточно активны следующие катализаторы сульфид вольфрама на активированном алюмосиликате (10 90) и особенно комбинированный катализатор — 0,6% молибдена, 2% хрома, 5% цинка, а остальное — носитель (активированный алюмосиликат). Хром приводит к углублению )асщепления, а молибден — к углублению гидрирования. 1ри 480 °С, 70 МПа и объемной скорости 0,8 т/(мЗ-ч) глубина превращения широкой фракции, получаемой жидкофазной гидрогенизацией каменных углей, составляет 40%. В полученном бензине с к.к. 150—160 °С содержится 50—60% ароматических углеводородов. Комбинированный катализатор сохраняет высокую активность, несмотря на присутствие азотистых соединений в сырье и циркуляционном газе. [c.217]

Для сульфидных катализаторов на основе молибдена и вольфрама наиболеё характерно ускорение процессов, идущих с присоединением или отщеплением водорода. При этом сульфиды молибдена в реакциях гидрирования используются наряду или даже в большей степени, чем окислы, а сульфиды вольфрама несравненно больше окислов. В реакциях дегидрирования сульфиды молибдена в качестве исходных контактов применяются реже окисных катализаторов, хотя во многих процессах по переработке технического сырья окисные молибденовые катализаторы частично переходят в сульфидные за счет присутствия в исходных продуктах серусодержащих веществ. Сульфиды вольфрама в процессах дегидрирования употребляются наряду с окислами. В общем молибден- и вольфрамсульфидные катализаторы, так же как и окисные, используются в каталитической практике гидрирования — дегидрирования весьма широко, хотя и уступают таким типичным катализаторам указанных процессов, как никель, платина и палладий. [c.578]

Индивидуальные MoSa и WSa ведут гидрирование недостаточно селективно, вызывая побочные процессы изомеризации и деструкции ароматических соединений. Для подавления крекирующих и изомеризующих свойств молибден- и вольфрамсульфидные катализаторы наносят на подходящие носители [506] или вводят в них соответствующие добавки [980. Так, сульфид молибдена, нанесенный на активированный уголь, является исключительно высокоселективным катализатором гидрирования бензола в циклогексан [506]. [c.578]

Исследование отработанных катализаторов показало, что молибден всегда полностью переходит в сульфид. Однако образование сульфида не является причиной потери активности, так как предварительная обработка катализатора при атмосферном давлении сероводородом дает катализаторы с почти неизменной или слегка повышенной активностью. После предварительной обработки окисного вольфрам-цинкового катализатора в течение продолжительного периода времени водородом, содержащим 10% НгЗ при обшем давлении 200 атм и температуре 200° С и выше, был получен катализатор с повышенной активностью. Из-за требуемого высокого парциального давления сероводорода этот процесс не наше.,т применения для получения промышленных катализаторов. Для этой цели были исследованы другие методы получения сульфидов вольфрама и молибдена. Очень активный вольфрамсульфидный катализатор был получен в 1930 г. из сульфовольфрамата аммония. На этом катализаторе деструктивное гидрирование среднего масла происходит при тем-перату ре приблизительно 400° С с выходом 0,5 и выше объема бензина на объем катализатора в час. Конверсия в бензин равна 50% и выше, а выход газа в расчете на прореагировавшее сырье составляет приблизительно 8%. В то время как на катализаторе Mo-Zn-MgO не получено удовлетворительной конверсии в бензин среднего масла битуминозного угля, вольфрамсульфидный [c.259]

Молибден и никель добавляли в виде окислов, которые превращались в сульфиды в ходе самой реакции. Активность этих катализаторов увеличивалась до постоянной величины в течение первых 3 дней работы вследствие перехода окислов в сульфиды. Эта постоянная активность почти точно совпадала с активностью катализатора, приготовленного для сравнения из сульфидов. Как показано на рис. 11, сама окись алюминия не гидрирует среднее масло. При добавке одного только никеля (кривая 1) наблюдается недостаточная степень гидрирования. Добавление все больших количеств МоОз (кривая 2) приводит к получению катализаторов более активных, как в отношении гидрирования, так и рафинирования, при этом активность достигает предельного значения. На наиболее активных алюмомолибденовых катализаторах среднее масло получается недостаточно чистым, с более низкой анилиновой точкой, чем получаемое с ХУЗг-катализатором (44° С). На основе молибдена и никеля (кривая 3) получается вполне [c.287]

Вопрос о природе активности катализаторов гидроочистки пока далек от окончательного решения. После сульфидирования АКМ-катализатор содержит как оксиды, так и сульфиды молибдена. Суммарная стехиометрия соответствует образованию фазы fЛoOxSy (хг/= 3), а не МоОг + МоЗг, причем молибден присутствует в различных валентных состояниях (от 4+ до 6+), прочно связанных с носителем. Оксиды молибдена и вольфрама являются л-полупроводниками (электронные). Их активность может быть обусловлена наличием на поверхности свободных электронов, способствующих адсорбции, гомолитическому распаду и гидрированию адсорбированных органических молекул. В оксидных АКМ-катализаторах наблюдается внедрение ионов Со + в А Оз и сильное электронное взаимодействие молибдена с АЬОз, что, по-видимому, способствует увеличению числа активных центров гидрирования —дегидрирования. [c.357]

Для гидрирования ненасыщенных полимеров исследовалось действие большинства катализаторов, обычно используемых для гидрирования других веществ. К таким катализаторам относятся платина и палладий на различных носителях, разнообразные никелевые катализаторы, сернистый молибден, а также сульфиды и окиси других тяжелых металлов VI группы периодической таблицы [282], кобальт и окись кобальта [246] и хромомедь. В качестве катализатора гидрирования натурального и синтетического каучуков используют фуллерову землю [283. По-видимому, все эти катализаторы в той или иной степени пригодны для деструктивного гидрирования. Однако для процессов, не сопровождающихся деструкцией, эффективными оказываются лишь платиновые, палладиевые и никелевые катализаторы. Результаты гидрирования нолибутадиена в присутствии различных никелевых катализаторов приведены в табл. П-16. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология