Окисление благородных металлов платины

В микрогетерогенном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов - палладия и платины, реже - золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими, катализаторами реакций гидрирования и окисления. Катализато- ром окисления молекулярным кислородом также служит колло-.ь идный осмий. ч< [c.378]

Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Это амальгамные электроды. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [c.193]

В каталитических окислительных нейтрализаторах с катализаторами из благородных металлов — платины, платины и палладия, платины и родия — обеспечивается высокая скорость окисления при сравнительно невысоких температурах, значительно меньших, чем в термическом нейтрализаторе. Оксид углерода окисляется в СО при 250—300°С, углеводороды и продукты их окисления (в том числе и бензпирен) — при 400—450°С при этом у выпускных газов почти пропадает неприятный запах. При температуре 580°С сгорает сажа. Для увеличения поверхности контакта с газами катализатор наносится тонким слоем на поверхности носителя из кремнезема или глинозема в виде шариков-или на поверхность монолитного носителя с ячейками. В случае использования этилированного бензина активность платины и палладия быстро падает из-за отложений продуктов окисления свинца. [c.335]

Названные элементы [10] благодаря их чрезвычайно высокой химической устойчивости принято называть благородными металлами они выдерживают нагревание на воздухе до красного каления и выше без заметного окисления. Благородные металлы не отличаются особенно высокими температурами плавления серебро плавится уже при 960°, золото — только на 100° выше. Очень тонкая проволока или фольга из платины (т. пл. 1770°) размягчается уже в пламени обычной горелки. [c.10]

К восстановителям относятся элементы, атомы которых имеют в наружном электронном слое один, два или три электрона, т. е. металлы (в табл. 26 они расположены слева от пунктирной линии). Конечно, не все металлы обладают одинаково выраженными восстановительными свойствами. Наиболее слабыми восстановителями являются так называемые благородные металлы (золото, серебро, платина, рутений, иридий и др.). Благородные металлы свое название получили потому, что они трудно вступают в реакции окисления, не окисляются на воздухе и не подвергаются коррозии. [c.95]

Благородные металлы — платина и палладий — на подложке из оксидов кремния или алюминия являются весьма эффективными катализаторами (выход более 80%) окисления углеводородов и оксида углерода. Они подвержены отравлению добавками свинца (рис. [c.221]

Выделяемые из нефтяных дистиллятов сульфиды являются доступным и эффективным природным экстрагентом для наиболее халькофильных металлов — золота, палладия, платины, ртути. Поэтому сульфиды могут быть широко использованы в гидрометаллургии благородных металлов, при извлечении ценных или вредных компонентов из производственных отбросов и т. д. Не менее широко в качестве промышленного экстрагента могут быть использованы сульфоксиды — продукты окисления нефтяных сульфидов. [c.182]

Из группы платиновых металлов находят применение платина, родий, иридий и. палладий. Меры предосторожности, необходимые при работе с платиной, общеизвестны о них можно справиться в изданиях фирм, производящих благородные металлы (см. часть П, гл. 29). Родий применяется большей частью в виде сплавов (например, в термоэлементах, нагревательных элементах). При условии принятия особых мер защиты от окисления кислородом воздуха он используется и в чистом виде как материал тиглей для работы при особо высоких температурах. Иридий имеет значительно олее высокую температуру плавления и более низкое давление пара, чем платина. Однако в кислородсодержащей атмосфере оба металла улетучиваются значительно с большей скоростью, чем это соответствует их собственному давлению пара, причем при сравнимых условиях потери иридия значительно больше, чем платины. Все же в особых случаях иридий применяют как материал сосудов для нагревания сильноосновных оксидов, таких, как ВаО, в кислородсодержащей атмосфере. К примеру, из иридия изготовлялись сосуды в виде желоба, нагреваемого непосредственным пропусканием электрического тока [2]. Платино-иридиевые сплавы при достаточном содержании иридия устойчивы к действию хлора. Палладий дешевле платины, он применяется в основном как составная часть сплавов. Высокую п))0-ницаемость палладия для водорода при температуре красного каления используют при получении особо чистого водорода (см. часть П, гл. 1). [c.35]

Связывание в комплексные ионы служит средством сдвига равновесия реакций. Очень характерны трансформации в ряду активности металлов, если раствор содержит какой-либо мощный комплексообразующий лиганд. Так, железо не вытесняет меди из аммиачных растворов медного купороса цинк не восстанавливает платины из растворов H [Pt( N)4], а растворяется в них с выделением водорода. Наоборот, в растворах, содержащих комплексообразующие агенты, легко растворяются даже благородные металлы так, общеизвестно окисление Аи и Та азотной кислотой в присутствии H I и HF соответственно, растворение золота в цианид-ных ваннах под действием кислорода воздуха. [c.36]

Все платиновые металлы во многом сходны между собой. Это — благородные металлы, малораспространенные в природе. Встречаются только в самородном состоянии. Химически очень стойки. На воздухе и во влажных средах не тускнеют и не корродируют. Кислоты (НС1, НзЗО на них не действуют. Большинство платиновых металлов не растворяется даже в царской водке только платина в ней растворяется, а палладий растворим также и в НЫОз-Как и все металлы УИ1 группы, платина и ее аналоги — комплексообразователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных На и Оа, переводя последние в химически активное состояние. Эта способность особенно сильно проявляется именно у платиновых металлов. Указанное явление носит название окклюзии-, оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) или окисления. Так, например, Ре, Ки и Оз энергично катализируют процесс синтеза ЫНз чз азота и водо- [c.553]

Наиболее распространенным способом, позволяющим получать осадки с высокой дисперсностью, является метод химического восстановления солей или оксидов металлов, осажденных предварительно на поверхности углеродного носителя или внедренных в пористую структуру углеродной матрицы. Существенное влияние на свойства таких катализаторов оказывают условия введения соединений металла в носитель и их восстановления. Введение ионов платины производится, как правило, с использованием комплексных соединений другие благородные металлы вводятся в виде простых солей. С увеличением концентрации платины в растворе и, следовательно, количества введенной платины поверхность осадка растет вначале пропорционально концентрации 2]. Однако затем вследствие укрупнения агрегатов этот рост замедляется. Градиент распределения платины по зерну активированного угля уменьшается при снижении концентрации исходного пропитывающего раствора [3]. С целью улучшения смачивания пористой структуры носителя используется его предварительное окисление [4]. Применение неводных (например, бензольно-этанольных) растворов также позволяет улучшить распределение промотора [4, 5]. [c.173]

Перенапряжение выделения кислорода в анодных реакциях играет такую же роль, как и перенапряжение выделения водорода при восстановлении. Выбор анодных материалов с разным перенапряжением выделения кислорода крайне ограничен, поскольку в этом случае определяющую роль играет стойкость электрода к реакциям окисления. Гладкая платина, золото и стеклоуглерод - наиболее стойкие материалы с высоким перенапряжением выделения кислорода. Если электролит содержит комплексообразующие анионы, то благородные металлы легко окисляются и диапазон рабочих потенциалов сужается. Особенно заметно этот эффект проявляется для золота, которое образует устойчивые комплексные [c.81]

Способ 2. Отработанные растворы (в лабораториях, где работают с благородными металлами), собранные в специальных сосудах, содержат производные элементов в различных степенях окисления. Их прежде всего освобождают от органических растворителей (спиртов, уксусноэтилового эфира и т. д.) отгонкой с водяным паром. Затем к растворам добавляют избыток соляной кислоты (иногда серной) и проводят цементацию благородных металлов гранулированным цинком при кипении раствора. Полученную таким образом сырую платину всегда подвергают дополнительной очистке путем растворения в царской водке с последующим осаждением сероводородом. [c.1806]

В последнее время удалось до некоторой степени выяснить, почему в ряду благородных металлов серебро обладает исключительными каталитическими свойствами при окислении этилена. В соответствии с перекисной теорией система металл — катализатор может образовывать супероксид, а при окислении этилена в окись этилена необходимо образование промежуточной перекиси этилена, что требует разрушения этого супероксида. Если предположить, что такие благородные металлы, как платина, золото и палладий, действуют в качестве катализаторов окисления этилена по одинаковому механизму, то их относительная каталитическая активность должна определяться прочностью связи металл — молекулярный кислород. [c.293]

Из данных табл. 42 видно, что с увеличением прочности связи металл — кислород ме-ОгВ ряду супероксидов благородных металлов резко падает их относительная каталитическая активность. Этим и объясняется исключительная активность серебра и ничтожная активность палладия, золота и платины в качестве катализаторов низкотемпературного окисления этилена. Другой вывод из полученных результатов состоит в том, что с ростом прочности связи металл — кислород (Ме—О2) может возрастать вероятность разрыва связи кислород — кислород (МеО—О) в супероксиде. Разрыв связи МеО—О не может привести к образованию перекиси этилена и, следовательно, окиси этилена. [c.295]

Некоторые металлы совсем нельзя распылять в кислороде, хотя они медленно распыляются в ат.мосфере водорода. Это объясняется тем, что поверхность катода защищена от окисления. Окисление, очень мешающее распылению, может быть даже у благородных металлов, таких, как платина и палладий, и если инертный газ в процессе распыления не применяется, покрытие загрязняется. Присутствие в камере во время распыления паров воды, бензина, масла и т. п. также приводит к получению негодных покрытий. Для удовлетворительного распыления большинства металлов скорость откачивания воздуха из камеры должна соответствовать скорости поступления [c.73]

Благородные металлы — золото, серебро, платина, палладий, иридий, родий, осмий, рутений. Данный термин используют для характеристики их высокой стойкости к окислению и воздействию афессивных сред. [c.52]

Суммарным результатом является растворение металла электрода. Долговечные электроды можно изготовить из благородных металлов (например, платины), однако их стоимость чрезмерно высока. В некоторых случаях /25/ оказываются удовлетворительными платиновые покрытия на таких металлах, как титан или тантал /26,27/. Для анодных покрытий используются также окислы некоторых металлов, таких, как свинец и рутений, обладающих достаточной проводимостью и нерастворимые в кислых средах. В процессе электродиализа были использованы также аноды из магнетита, хотя магнетит очень хрупкий материал. Дешевым и легко обрабатываемым материалом является графит, а продукты его окисления в некоторых процессах не загрязняют растворов. И хотя графит быстро изнашивается, его часто используют в качестве материала для анодов, [c.58]

Растворение металла приводит к разрушению электрода. Поэтому для анода используют благородные металлы (например, платину). Окисление газообразного водорода — важная реакция в топливных элементах. Реакции вьщеления газообразных кислорода и хлора обычно наблюдаются в электромембранных процессах и в электролитическом производстве этих газов. [c.59]

С повышенной прочностью связей металл - металл в простых веществах связана и их повышенная химическая стойкость. К наиболее химически стойким и трудноокисляемым элементам принадлежат благородные металлы - серебро, золото и шесть платиновых металлов (легкие - рутений, родий, палладий и тяжелые -осмий, иридий, платина). Отсюда возникает проблема переведения в раствор благородных металлов часть из них может быть растворена в царской водке. Снижение потенциала окисления при действии царской водки (смесь азотной и соляной кислот) достигается за счет образования растворимых комплексов типа [Au l ] и [Pt lg] , например [c.369]

Как видно, платиновые и палладиевые катализаторы являются высокоактивными в процессах окисления органических соединений и СО. Однако при обезвреживании газовых выбросов путем окисления органических соединений нельзя ориентироваться на использование только катализаторов с благородными металлами, поскольку необходимое количество, например, платины лишь для нейтрализаторов автомобилей очень велико. [c.46]

Сплавы платины с некоторыми благородными металлами более активны в рассматриваемой реакции, чем чистая платина. Например, добавление к платине до 10% родия снижает оптимальную температуру окисления (с 865 до 815° С), повышает с 96 до 99% выход окиси азота и позволяет увеличить оптимальную концентрацию аммиака в воздухе с 7,0—8,5 до 8,3—9,5% [335]. Указанный сплав наряду со сплавом, содержащим 92,5% Pt, 4% Pd, 3,5% Rh (тройной стандартный сплав ГИАП-1), щироко применяется в промышленности [342, 343]. Эти платиноидные катализаторы выпускаются в виде мелких сеток из проволоки диаметром до 0,092 мм. [c.255]

Для глубокого окисления органических соединений применимы все благородные металлы, но окись этилена из этилена и кислорода может быть получена только на серебряном катализаторе. С другой стороны, металлический никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, тогда как пятиокись ванадия хороший катализатор реакций окисления, но не реакций гидрирования. Эти катализаторы обладают групповой специфичностью. Примером универсальных катализаторов могут служить платина, катализирующая разнообразные реакции, в том числе гидрирования и окисления, и ионы водорода, катализирующие реакции гидролиза, изомеризации, алкилирования, гидратации олефинов и т. д. [c.162]

Гидрозоли неблагородных металлов очень чувствительны к реактивам — кислотам и окислителям. Кроме того, их. трудно изготовлять. В связи с этим в коллоидальном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов палладия и платины, реже—золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими катализаторами реакций гидрирования. Лучшим катализатором окисления кислородом служит коллоидный осмий. Специфика механизма микрогетерогенного катализа неясна и требует дальнейшего изучения. [c.243]

При исследовании возможности селективного извлечения благородных металлов — платины, палладия, эолота, серебра, иридия — из их смесей диалкилсульфидами п продуктами их окисления (сульфоксидами и,сульфо-нами) было установлено, что эффективность экстракции уменьшается в ряду > сульфиды > сульфоксиды > > сульфоны. Палладий хорошо экстрагируется сульфидами иэ азотно-, соляно- и сернокислых растворов иридий извлекается хуже, чем палладий и платина. Золото эффективно экстрагируют из солянокислых растворов сульфидами и сульфоксидами, а серебро из азотнокислых растворов — только сульфидами [36]. [c.178]

Как и для всех металлов, для переходных металлов характерны восстановительные свойства, однако в пределах d-сери восстановительные свойства простых веществ изменяются в довольно широких пределах. Если скандий и его аналоги в ка-кой-то мере похожи по своим восстановительным свойствам на щелочноземельные металлы, то для окисления тяжелых металлов I и VIII побочных подгрупп, например золота н платины,, требуются очень сильные окислители. Слабые восстановительные свойства и, как следствие, малая реакционная способность-в окислительной атмосфере тяжелых металлов побочных подгрупп I и VIII групп дали повод назвать их благородными металлами. Используются они там, где требуется особая стойкость к окислению, в частности для изготовления химически инертной посуды, защитных покрытий, инертных электродов, неокисляющихся контактов, а также ювелирных изделий. [c.206]

Связь между высотой волны и концентрацией определяемого вещества, выражающаяся в общем виде ур-нием =Кс, выражается при работе с ртутным капельным электродом Ильковича уравнением. Ртуть, служащая катодом, вытекает с определенной скоростью из тонкого стеклянного капилляра. Отрываясь от последнего, ртутная капля уносит с собой выделившийся на ней металл, и нроцесс восстановления продолжается уже на свежей капле, появляющейся в устье капилляра тотчас же после отрыва предыдущей капли. Это постоянное обновление поверхности является достоинством ртутного капельного электрода. Кроме того, на ртути велико перенапряжение для выделения водорода, что позволяет восстанавливать ионы электроотрицательных металлов (свинца, цинка, кадмия и т. п.). В положительной области потенциЗ лов применение ртутного электрода ограничено окислением самой ртути (потенциал, при к-ром происходит это окисление, зависит от состава р-ра). Для работы в этой области пригодны электроды из благородных металлов — платины, золота. Одпако иоверх- [c.129]

Меш ающие реакции, протекающие на аноде, можно также устранить, применяя анод из менее благородного металла, чем платина при этом ионы переходят в раствор до начала нежелательного процесса окисления. Эти ионы нужно сразу выделить в осадок во избежание совместного осаждения с определяемым ионом и искажения результатов. Например, если применяют серебрянныв электрод и одновременно добавляют к раствору электролита С , на аноде происходит единственный процесс Ag—>-Ag++e и образуется малорастворимый осадок Ag l. В раствор необходимо вводить количество ионов С1 , неэквивалентное количеству металла, выделившегося на катоде, а большее (почему ). [c.263]

Платина находит широкое применение. Из нее готовят разнообразные лабораторные аппаратуру и принадлежности (тигли, вьшаривательные чашки, электроды для электроанализа, шпатели и т. д.), термопары, неокисляющиеся контакты (из сплавов платины с другими благородными металлами, например иридием). Платиновая проволока идет иа обмотку электрических печей. В ювелирном деле значительные количества платины расходуют на изготовление украшений, а также для закрепления в них драгоценных камней. Из платины изготовляют различные предметы хирургического инструментария. Много металла потребляется на изготовление контактных масс (платина катализирует разнообразные химические процессы гидрогенизация органических веществ, окисление ЗОг в сернокислотном производстве, окисление ЫП — в азотной промышленности и т. д.). [c.554]

Благородные металлы — золото, серебро и металлы платиновой группы (платина, палладий, иридий, родий, осмчй и рутений) они характеризуются высоким сопро-тивленирм к коррозии, тугоплавкостью, устойчивостью к окислению при высокой темиературе, См, также Проба благородных металлов. [c.26]

Самые неактивные металлы (так называемые благородные металлы) не поддаются окислению азотной кислотой даже в ее концентрированных растворах. Для получения катионов этих металлов, наиболее известными из которых являются золото и платина, применяется смесь трех частей концентрированной НС1 с одной частью концентрированной HNO3. Эта смесь, известная под названием царской водки, оказывается эффективной даже в тех случаях, когда азотная кислота сама не в состоянии окислить металл, что обусловлено образованием комплексного хлоридного иона металла [c.353]

Потенциал электрода, изготовленного из благородного металла, например из платины, иридия, золота, палладия, чувствителен к присутствию в растворе любой окислительно-восстановительной системы, например Мп04 [Мп ", В этом случае металл является лишь посредником в обмене электронами между окисленной и восстановленной формами вещества. Хотя в действительности все электроды являются окислительно-восстановительными, термин редокс-электрод обычно применяют только к инертным металлическим электродам, находящимся в контакте с окисленной и восстановленной формами окислительно-восстановительной системы. При этом редокс-потенциалом называют потенциал инертного металлического электрода, обусловленный равновесием [c.116]

Светло-голубой с серым оттенком металл семейства платины самый тяжелый из металлов, очень твердый, хрупкий (растирается в порошок), тугоплавкий, высококипящий. Благородный металл не реагирует с водой, разбавленными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. На воздухе легко окисляется до максимальной степени окисления (+VIII). Простых катионов в растворе не образует. Реагирует с коииентрированными серной И азотной кислотами, сильными окислителями, галогенами, серой. Поглощает заметное количество Hj. в природе встречается в самородном виде (сплавы с золотом, иридием, платиной). Получение см. 890 , 891 892 893. [c.448]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Стабильность катализатора очень сильно зависит от характера окружающей среды. Так, стабильность никеля или серебра на оксидном носителе в окислительных условиях выше, чем в условиях восстановительной среды [11]. Это обусловлено усиленным взаимодействием окисленной поверхности металла с носйтелем. Однако эффект стабилизации в этих условиях может быть завуалирован ввиду улетучивания оксида металла в окислительной атмосфере. Данное явление наблюдается очень отчетливо на рутениевых катализаторах, тогда как другпр благородные металлы улетучиваются в меньшей степени. Платина будет агломерироваться намного сильнее в окислитель ой атмосфере, чем в восстановительных условиях [12, 13]. Это происходит главным образом из-за летучести оксида платины. Можно также предположить, что в восстановительной атмосфе- [c.34]

Благородные металлы, особенно платина и палладий, проявляют высокую каталитическую активность во многих химических реакциях. Платиновые катализаторы щироко используют в процессах нефтепереработки (например, в платформин-ге) палладиевые катализаторы нащли применение в процессах гидрирования непредельных органических соединений. Наряду с этим металлы платиновой группы проявляют высокую активность в реакциях глубокого окисления органических веществ и оксида углерода, и по своей активности (в расчете на один атом активного вещества) они значительно превосходят другие катализаторь . [c.35]

Активация аммиака на платине и, очевидно, на других благородных металлах, осуществляется качественно иным путем, чем на окислах, обеспечивающим значительное повышение скорости процесса его окисления. Это, как и при окислении водорода, заставляет считать металлы и окислы неоднотипными катализаторами. Скорость активации аммиака на платине настолько высока, что при температурах около 800° С процесс лимитируется не химическими превращениями реагентов на поверхности контакта, а возможностью их подвода к катализатору. [c.257]

Мостовые методы измерения электродного импеданса на твердых металлах, таких, как платина, вообще говоря, неудовлетворительны. Тому имеется две причины во-первых, повфхность металла имеет микроскопические шероховатости, возникающие при обработке металла. В результате возникает частотная зависимость импеданса ячейки, аналогичная по своей природе частотным эффектам, вызванным экранированием электролита и его проникновением на ртутном капиллярном электрода Во-вторых, на твердых электродах редко достигается условие идеальной поляризуемости даже в ограниченной области потенциалов. Это происходит вследствие разряда следов примесей в металле и в растворе и, что более важно в случае благородных металлов, вследствие выделения водорода и окисления электродоа Такие побочные процессы осложняют измерение емкости частотными и релаксационными методами. Поэтому были разработаны другие методы, основанные на вольтамперометрии при контролируемом потенциале или тока Такие методы, хотя они и менее точны по сравнению с мостовым, дают более достоверные результаты для твердых электродов. Недавно вольтамперометрические методы нашли широкое применение при изучении адсорбции и окисления органических веществ на платине и других электродах из благородных металлов. [c.99]

Так, большинство металлов образует прочные соединения с молекулярным кислородом и потому не может применяться в качестве катализаторов для окислительного катализа. Лишь такие благородные металлы, как платина, палладий, а также серебро, дающие малопрочные соединения с кислородом, могут быть катализаторами окислительных процессов. Именно этим обстоятельством следует объяснить тот факт, что процессы окисления молекулярным кислородом катализируются в основном окислами — веществами, которые не могут окисляться с большим уменьшением свободной энергии (С03О4, МпОз, СиО, Си 0 и др.). [c.160]