Теплота адсорбции смешения

Величины смешений полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности аэросила при адсорбции H N, ацетонитрила и акрилонитрила указывают на уменьшение энергии специфического взаимодействия при переходе от синильной кислоты к ацетонитрилу и акрилонитрилу. Сама величина смещения полосы поглощения гидроксильных групп поверхности кремнезема при адсорбции этих молекул указывает на сильное их возмущение, аналогичное случаю образования водородной связи (см. главу V). Измерение дифференциальных теплот адсорбции ацетонитрила на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхностях кремнезема указывает на сильное специфическое [c.243]

При таком широком использовании термохимических данных часто кроме тепловых эффектов химических реакций бывает необходимо знать еще целый ряд тепловых величин теплоты растворения, смешения, разбавления, смачивания, адсорбции теплоемкости теплоты фазовых переходов. Определение этих величин также обычно входит в задачу термохимии. Наряду с глубокой связью между тепловыми величинами дополнительным основанием для такого объединения являются сходство методов экспериментального определения этих величин, а во многих случаях и общие принципы построения измерительной аппаратуры. В настоящей статье понятие термохимия используется в обычном смысле, т. е. с включением в него всех перечисленных выше величин. [c.311]

В принципе определением тепловых эффектов химических процессов занимается раздел физической химии, -который называется термохимией. Термохимия позволяет решать целый ряд экспериментальных и теоретических проблем. Из термохимических данных могут быть найдены величины энергий разрыва и образования химических связей теплоты смачивания, растворения, смешения, адсорбции и т. д. [c.174]

Следует отметить также, что для разрешения некоторых вопросов часто бывает недостаточно иметь данные только о тепловых эффектах химических реакций, но необходимо располагать данными и о других тепловых величинах теилотах растворения, смешения, разбавления, адсорбции, теплотах радиохимических, радиационных и многих других процессов. Получение этих величин также является задачей термохимии. [c.9]

Для аморфных полимеров с заметной степенью структурирования уравнения изотерм адсорбции необходимо видоизменять с целью учета изменения свободной энергии, обусловленного упругой деформацией решетки сорбированным веществом. По аналогии с деформацией каучуков можно предположить, что в процессе набухания не происходит никаких тепловых изменений, кроме изменения теплоты смешения. [c.219]

Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

Когда сорбированный слой очень слабо связан (доказательством чего может служить диапазон давлений и температур, при которых достигается сорбционное равновесие), процесс называется физической адсорбцией . Она характеризуется быстрым и обратимым равновесием с газовой фазой. Измеряемая теплота адсорбции по порядку величины оказывается равной теплоте сжижения адсорбируемого вещества. Интервал температур, в котором осуществляется такая адсорбция, лежит значительно ниже критической температуры адсорбированного вещества. В общем случае этот интервал является довольно большим вблизи точки кипения адсорбированного вещества. Силы, за счет которых происходит физическая адсорбция, ио-видимому, те же самые, что и при сжижении или смешении двух жидкостей, и должны быть отнесены к типу ван-дер-ваальсовых сил. Адсорбируемое вещества может образовывать многомолекулярные слои на поверхности адсорбента при давлениях, достаточно близких к давлению пара адсорбируемого вещества при температуре эксперимента. При давлении, равном давлению насыщающих паров, твердая поверхность просто смачивается жидкостью. [c.536]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

Исследуя влияние давления (Р в ат) на температуру плав ления (Тт. в°С) полиэтиленоксида (мол. вес. 5000), Фортунэ и Малкомм получили уравнение = 171,0 + 0,040 (Р—50) з 4, Тт при атмосферном давлении оказалась равной 61° С. Термодинамическое исследование полипропиленоксида с мол. весом 150, 1120, 1955 и 3350 показало, что теплоты смешения в системах полигликоли — метанол и свободные энергии смешения существенно зависят от молекулярного веса, т. е. в эти величины значительный вклад вносят концевые гидроксильные группы з . Исследована адсорбция полиэтиленоксида разного молекулярного веса при температурах 22,5—42,5° С из растворов в бензоле и метаноле с применением в качестве адсорбентов стекла и алюминия. Полученные изотермы адсорбции во всех случаях имели ступенчатый вид, что позволило сделать вывод о многослойной адсорбции збв, [c.163]

Неаддитивное изменение термодинамических функций адсорбции (удельных объемов удерживания, изостерической теплоты и энтропии адсорбции) различных веществ на алюмоцеолитных сорбентах указывает на то, что при смешении алюмогеля и цеолита NaX можно создать композиции смешанных сорбентов, которые по сравнению с механическими смесями индивидуальных компонентов такого же состава представляют собой вещества, обладающие качественно новыми адсорбционными свойствами. Таким образом, всестороннее исследование свойств алюмоцеолитных адсорбентов позволило установить [40, 68, 173, 292, 342, 343], что в процессе приготовления смешанных адсорбентов цеолит оказывает влияние не только на формирование макропористой структуры образцов, но и на химическую природу их поверхности. [c.154]

По нашему мнению, эти уравнения могут быть использованы не только формально, для более или менее точного математического описания выражения зависимости S от pIps, расчетов изотерм сорбции, но и в том случае, когда обсуждаются вопросы механизма взаимодействия компонентов исследуемой системы, в частности полимер — вода, поскольку исходные предположения и расчетные схемы процессов сорбции могут быть распространены с адсорбции на абсорбцию [75]. Во всяком случае успешное-применение уравнения (G.5) и модели двойной сорбции свидетельствует о локализованной сорбции паров воды на активных центрах сорбента. В работе [319, 328] предпринята попытка использовать эти уравнения для оценки гидратных слоев и момента (значения pIps) завершения стадии локализованной сорбции в системах ПА— вода. В работе [364] на примере анализа изотерм сорбции — десорбции в системе фенилон — вода в рамках модели двойной сорбции определены (p/ps) кр, рассчитаны теплоты смешения компонентов и высказано предположение о переходе некоординированной водородной связи амидная группа —вода в координированное состояние при высоких активностях пара. [c.227]