Олефины хлорирование

Совершенно неожиданно протекает реакция хлора с изобутиленом, а также с другими третичными олефинами хлорирование изобутилена даже при —50° приводит к получению хлористого металлила как основного продукта [c.181]

Так, при алкилировании ароматических углеводородов олефинами, хлорировании низших олефинов и других процессах протекают многоступенчатые последовательные реакции. В частности, уравнения последовательной четырехступенчатой реакции можно записать в следующем виде [c.95]

Первые стадии производства алкилбензолсульфонатов — до синтеза алкилбензолов были рассмотрены в разделах, посвященных получению олефинов, хлорированию парафинов, алкилированию ароматических углеводородов. Стадия сульфирования при синтезе всех этих алкиларилсульфонатов одинакова и состоит в обработке соответствующих алкилбензолов олеумом или серным ангидридом. [c.449]

В настоящее время в промышленности используют два основных метода получения хлорпроизводных углеводородов хлорирование парафинов и олефинов хлорирование и гидрохлорирование олефинов. Хлорирование метана в газовой фазе протекает с образованием всех его хлорпроизводных. Теплота этих реакций весьма значительна и составляет 105—402 кДж/моль в зависимости от степени хлорирования. [c.245]

В качестве исходных веществ в производстве присадок применяют алкилфенолы, сульфокислоты, олефины, хлорированные парафины, нафталин, серный ангидрид, пятисернистый фосфор, углекислый газ, гидрат окиси бария, гидрат окиси кальция, органические кислоты, спирты и многие другие продукты, а в качестве растворителей — бензин, бензол, толуол, различные спирты, керосин, воду. Для примера ниже описывается синтез фосфорной противозадирной присадки ДФ-11, имеющей следующее строение [c.418]

ПЕРЕРАБОТКА МОНООЛЕФИНОВ I. ХЛОРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ [c.168]

До сих пор процесс гидрохлорирования олефинов представлял большой интерес только в связи с получением хлористого этила. Этот продукт, получаемый хлорированием этана, применяется в больших количествах как ком- [c.198]

Олефины, направляемые на химическую переработку, за немногими исключениями (например, хлорирование пропилена в хлористый аллил для дальнейшего синтеза глицерина или полимеризация этилена для производства полиэтилена и др.), могут содержать значительные количества парафиновых компонентов. При химической переработке парафиновых углеводородов, наоборот, присутствия олефинов не допускается. Поэтому при применении крекинг-1 азов в качестве исходного сырья олефины необходимо предварительно или насытить путем каталитической гидрогенизации (к тому же крекинг-газы одновременно содержат заметные количества водорода), или отделить от парафинов при помощи химических процессов. После этого парафиновые углеводороды могут быть использованы для химической переработки. [c.16]

Значительно труднее осуществляется такой процесс при хлорировании высокомолекулярных углеводородов, например додекана или гексадекана. При таком размере молекулы температуры кипения исходного углеводорода и продукта его хлорирования различаются незначительно, вследствие че го для фракционирования требуются ректификационные колонны с высокой четкостью погоноразделения. Ректификацию следует проводить под возможно низким давлением, так как всегда существует опасность, что в результате отщепления хлористого водорода хлорированный продукт превратится в олефин. [c.197]

Такие алициклические хлорпроизводные особенно легко дегидро-хлорируются, превращаясь в олефиновые углеводороды. Так как в нефтях и нефтяных фракциях в зависимости от их происхождения всегда присутствуют большие или меньшие количества нафтеновых углеводородов, легко можно объяснить увеличенное образование олефинов, наблюдаемое при реакциях двойного обмена продукта хлорирования этих видов сырья. [c.205]

Вторичные хлориды, образующиеся при хлорировании высокомолекулярных углеводородов, столь же мало пригодны и для применения в реакции Гриньяра они обладают весьма малой реакционной способностью. При применении же более жестких условий реакций они обнаруживают склонность к синтезу Вюрца и образованию олефинов. [c.234]

При пропускании хлора в когазин II до теоретического содержания г-атом хлора на 1 г-мол (практически степень хлорирования контролируют непрерывным определением удельного веса), как известно, образуются не только монохлорпроизводные. Значительная часть когазина остается непрореагировавшей, в то время как в другие молекулы вступает два или большее число атомов хлора. Поэтому в продукте, получаемом после конденсации, еще содержатся исходные углеводороды. Так как часть продуктов хлорирования при конденсации с цинковой пылью претерпевает отщепление хлористого водорода и не реагирует с фенолом, в продукте конденсации исходные углеводороды содержат, кроме того, примесь олефинов. [c.246]

Олефины могут служить катализаторами для хлорирования парафиновых углеводородов, а также и для сульфохлорирования. По своей эффективности они уступают перекисям или другим соединениям, образующим радикалы. Технический когазин, содержащий до 10% олефинов, сульфохлорировать можно в темноте. Способ не имеет промышленного значения, так как образуется большое количество хлора в углеродной цепи, скорость реакции мала и применяемый катализатор быстро расходуется. Однако по некоторым соображениям этот способ представляет научный интерес. [c.371]

Олефины дают при сульфохлорировании также продукты присоединения хлора, что ведет к образованию сульфохлоридов, сильно хлорированных в углеродной цепи. [c.373]

В настояшее время мы знаем, почему Шорлеммер получал всегда ошибочные результаты. При обработке ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте продуктов хлорирования гексана или гептана олефины образуются очень легко при этом преимущественно реагируют вторичные хлориды, в которых хлор находится у третьего, четвертого, пятого и т. д. атома углерода. Хлор у второго атома углерода, с одной стороны, труднее отщепляется в виде хлористого водорода, чем хлор, смещенный к середине цепи, а с другой стороны, он легче вступает в реакцию двойного обмена. [c.538]

При реакциях двойного обмена вторичные галогениды образуют преимущественно олефины, отщепляя ири этом галоидоводород. Следовательно, продукты хлорирования высших парафиновых углеводородов не могут являться сырьем для дальнейшей химической переработки указанным выше иутем, так как они состоят главным образом из вторичных галогенидов. [c.556]

Ректификация сложной смеси кислот давала возможность получить фракции, содержащие максимум по две кислоты. Количества индивидуальных кислот, определенные в каждой фракции по правилам смешения, суммировались затем по всем фракциям. Аналогичным, как и в случае хлорирования, образом можно было показать, что кислоты присутствовали в эквимолярных количествах. Отсюда следует, что олефины, спирты, кетоны и, наконец, вторичные нитросоединения также присутствовали в почти эквимолярных соотношениях. [c.565]

Хлорирование при низких температурах (до 250 °С) ведет преимущественно к присоединению хлора по двойной связи, как это обычно имеет место в случае олефинов с прямыми цепями [c.176]

Метод горячего хлорирования. Как уже было сказано, при хлорировании олефинов с прямой цепью при температурах до 250 °С в результата присоединения хлора к двойной связи образуются преимущественно дихлориды. [c.177]

В монографии рассматриваются в основном сложные многоступенчатые последовательные реакции, широко встречающиеся на практике,— алкилирование ароматических углеводородов олефинами, хлорирование низших олефинов и многие другие. Вполне понятна важность определения кинетических параметров таких реакций, позволяющая получать информацию о реакционной способности участвующих в процессе веществ, об энергоемкости химичесих связей. Знание параметров дает возможность грамотно рассчитать химические реакторы на промышленную производительность. [c.3]

Трудно найти такую отрасль народного хозяйства, где бы не применялись твердые углеводороды нефти-парафины, церезины, многочисленные восковые продукты и композиции на их основе. Парафины служат сырьем для нефтехимии при производстве синтетических жирных кислот и высших жирных спиртов, а-олефинов, хлорированных нарафи-нов, поверхностно-активных веществ и ряда других продуктов. Возрастает потребность в твердых углеводородах для пищевой промышленности, где эти продукты используют в контакте с пищевыми продуктами, для парафинирования бумажной тары, покрытия сыров и фруктов, в птицеперерабатывающей и мясомолочной промышленности. Парафины, церезины и восковые продукты находят широкое применение в медицине и косметике, при производстве пластичных смазок и высокоиндексных масел, в металлургии и радиотехнике, в шинной промышленности и при изготовлении резинотехнических изделий, в текстильной промышленности, бытовой химии, свечном и спичечном производстве и ряде других отраслей. В зависимости от области применения продукты, получаемые на базе твердых углеводородов, должны обладать совокупностью определенных свойств, обусловленной их составом. [c.141]

При проведении процесса в растворе обычно в качестве растворителя используют хлорированные олефины. Хлорированию подвергают растворы 3—4%-ной концентрации. При проведении процесса в водной суспензии обычно добавляют небольшое количество хлорированного углеводорода, способствующего набуханию частиц полиэтилена и тем самым облегчающего диффузию хлора внутрь полимерных частиц. Структура полученного продукта определяется степенью хлорирования, а также условиями его проведения. При. содержании хлора до 35% в составе полимера обнаруживаются в основном группы СНг и СНС1 при содержании хлора от 35 до 65% —группы СНг, СН—С1 и ССЬ при содержании хлора более 65% группы СНг в макромолекулах практически отсутствуют. Если процесс проводят в растворе, то хлорсодержащие группы распределяются вдоль полимерной цепи статистически, а в случае его проведения в суспензии — в макромолекулах хлорированного полиэтилена чередуются высоко- и низкохлориро-ванные сегменты. [c.338]

При ведении технологического процесса алкилирования с одновременным руководством аппаратчиками низшей квалификации и выполнении анализов или при ведении процесса алкилирования бензола олефинами, хлорированным керосином, либо фенолоизобутиловым спиртом в присутствии катализатора — [c.11]

Хардинг [8] предложил получать двухлористые олефины хлорированием олефинов в газообразной фазе при температурах 50—150 °С в отсутствие пара или воды и при наличии контактного материала, например обожженной глины, пемзы, песка, кокса, древесного угля и окисей железа, алюминия или магния. Указывается, что получающиеся при этом соединения практически не содержат высш1их продуктов замещения. [c.96]

Реакции хлорирования относятся к числу важнейших проц ессов нефтехимической нромышленности. Парафины и особенно олефины легко реагируют с хлором, давая в результате продукты, являюш иеся важнейшими промежуточными и конечными продуктами современной промышленности алифатической химии. Значение продуктов хлорирования метана, этана, этилена, нропена, пентана, а также высокомолекулярных парафиновых углеводородов, получаемых из парафинистых нефтяных фракций или синтезом Фишера-Тропша, в настояш ее время очень велико. [c.112]

Не меньшее значение имеют реакции хлорирования олефинов замещением. С олефиповымп углеводородами изостроения, у которых углерод с двойной связью находится в боковой цепи, реакция хлорирования путем замещения идет уже при комнатной и даже при значительно более низкой температуре. Хлорирование неразветвленных углеводородов, в частности пропена, для которого эта реакция играет большую роль, идет только при очень высоких температурах (горячее хлорироваппе при 500 ). [c.168]

Однако олефины первой группы могут при определенных условиях, а именно при высоких температурах (400—500 ), также подвергаться хлорированию замещением. Эти закогюл ерности были установлены Гроллем с сотрудниками в исследованиях, проведенных ими для фирмы Шелл [1]. [c.168]

Этим же способом можно также конденсировать хлорированные олефины с хлористыми алкилами. Так, из хлористого пропилена и ди-хлорэтилена получают с выходом 37% трихлорпентан [126]. [c.196]

Исходя из рассмотренных выше оснований, в этом случае необходимо особенно для получения высокомолекулярных спиртов применять весьма узкие углеводородные или нефтяные фракции. Уже при выделении монохлорпроизводных из частично хлорированного исходного сырья методом вакуумной перегонки происходит значительное образование олефинов, сопровождающееся выделением хлористого водорода. Это вызывает необходимость применять для изготовления ректификационных колонн специальные материалы. В противном случае образуется хлористое железо, которое весьма сильно катализирует реакцию дегидрохлорироваиия, приводящую к олефинам. [c.232]

В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя—Крафтса) и их дегидрохлорирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно п ютекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя—Крафтса, при которой хлористый алнил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот о 1ефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород. [c.234]

Переработка насыщенных алифатических углеводородов для получения определенных целевых продуктов через продукты хлорирования реакцией двойного обмена при современном уровне знаний достигается лишь для соединений в пределах таких размеров молекул, из которых легко удаетс5[ получить чистые монохлориды. Разность температур кипения исходного углеводорода и соответствующего монохлорида должна быть возможно большой. В тех случаях, когда олефины, образующиеся в качестве неизбежного побочного продукта при дальнейшей переработке хлорида, легко могут быть отделены и использованы для промышленных целей, этот путь вполне пригоден. При этом образование олефиновых углеводородов можно рассматривать как результат хлорирующего дегидрирования. [c.234]

Как будет показано ниже, уже простым воздействием хлористого алюминия на хлорированный когазин можно получить смазочные масла, обладающие хорошими характеристиками. При рассмотренном пыше процессе алкилирования нафталина протекают две параллельные и взаимно-конкурирующие реакции, а именно образование смазочного масла в результате собственно алкилирования и образование смазочного масла из одного лишь хлорированного когазина, вероятно, через стадию дегидрохлорироваиия с последующей полимеризацией образующихся олефинов в присутствии хлористого алюминия. Выход смазочного масла оказывается тем больше, чем больше нафталиновых остатков оно содержит. Характеристики смазочного масла в весьма слабой степени зависят от соотношения нафталин хлорированный когазин (см. табл. 84). [c.239]

В результате отщепления хлористого водорода и одновременного гидрирования образующегося олефина (вследствие межмолекулярного перераспределения — диспронорционирования — водорода) регенерируется значительная часть парафинового углеводорода, первоначально израсходованного в реакции хлорирования. [c.242]

Обработкой хлорированного твердого парафина спиртовьш раствором едкого натра получают смеси спиртов, олефинов и простых эфиров, содержащие, кроме того, хлорированные и нехлорированные ис.ходные углеводороды. Эти смеси явл.яются хорошими средствами для жирования кож [252]. [c.249]

В присутствии катализаторов дегидрохлорирование проходит уже при относительно низких температурах. По этой причине казалось,, что если подобрать катализатор и поддерживать определенную температуру, можио направить процесс хлорирования парафиновых углеводородов в сторону преимущественного образования первичных хлоридов, В действительности же катализатор при этой температуре вызывал в основном дегидрохлорирование всех непервичных хлоридов, что приводило к обогащению катализата первичным продуктом замещения. Поэтому такие опыты необходимо сопровождать тщательным анализом, отходящих газов на содержание олефинов. [c.540]

Метод доказательства был с,ледующий. Простым нагреванием хлорированного триаконтана от него отщепляли хлористый водород,, затем полученный олефин обрабатывали озоном. После кипячения озо-нпда с водой и последующего окисления перекисью водорода в водном слое была найдена муравьиная кислота. [c.540]

Из-за опасности пиролиза вряд ли целесообразно проводить хлорирование при температурах выше 600° при этом вследствие более легкого дегидрохлорироваиия 2-хлорпропана должно было бы наступать обогащение продуктов реакции 1-хлорпропаном. Такое обогащение одним продуктом за счет другого происходит особенно легко, когда при хлорировании образуются третичные хлориды. В этих случаях всегда следует считаться с возможностью пиролиза. При высоких температурах он может наступить даже в стеклянной аппаратуре, причем в результате указанного обоганхения содержание более стабильных продуктов превышает величину, получающуюся при отсутствии селективного хлорирования. Степень пиролиза можно легко установить, определяя выделившийся при хлорировании хлористый водород и сравнивая его количество с количеством прореагировавшего хлора. Если выход хлористого водорода иэ прореагировавшего хлора превышает теоретический, это происходит вследствие пиролиза. При этом в отходящих газах должны присутствовать олефины, а в продуктах реакции, если работают по рециркуляционному методу, содержится больше дихлоридов, чем это должно быть при таком же отношении углеводорода к хлору и прн нормально протекающем хлорировании. [c.546]

Все эти расчеты и выводы являются точными лишь в том случае, если в процессе реакции не происходит дегидрохлорированля с образованием олефинов. Образование дихлоридов путем последующего присоединения хлора по двойной связи протекает по другим закономерностям, чем при прогрессирующем хлорировании монохлорпроизводных поэтому, в смеси дихлориды содержатся в значительно большем количестве, чем в отсутствие реакции дегидрохлорироваиия. Это особенно легко проходит при термическом хлорировании, при переработке высших парафиновых углеводородов или при рециркуляции непрореаги-ровавшего углеводорода, содержащего заметные количества олефинов. [c.595]

К совершенно иным продуктам приводит хлорирование олефинов с разветвленной цепью, например изобутилена, который содержит третичный углеродный атом. Здесь замещающее хлорирование происходит с сохранениел двойной связи уже при —40 °С без заметного присоединения [c.177]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.521 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.47 , c.169 , c.173 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.103 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.349 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.35 , c.261 , c.275 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология