Окисление жидких углеводородов

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Процесс газификации (частичного окисления кислородом) газообразного и жидкого топлива осуществляется в факеле при температуре 1300—1600 °С и давлении 3,0—10,2 МПа внутри стального реактора, футерованного огнеупором [1]. Газообразное или жидкое топливо, кислород и пар подаются в реактор через горелку, где происходит распыление жидкого топлива на мельчайшие капли и смешение их с окислителем. Капли топлива испаряются в атмосфере горячего газа и взаимодействуют с кислородом, образуя факел. При частичном окислении газов и паров исключаются только стадии распыления и испарения в остальном процесс протекает аналогично окислению жидких углеводородов. [c.100]

Ни один из обоих этих методов не был использован в промышленности. На рис. 85 приведена схема неполного окисления жидких углеводородов под давлением. [c.452]

Цепной механизм окисления жидких углеводородов [c.9]

Рис. 85. Схема неполноте окисления жидких углеводородов под давлением..

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОКИСЛЕНИЯ ЖИДКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.23]

Процесс цепного окисления углеводородов можно представить состоящим из следующих стадий возбуждение молекул, зарождение активных центров, продолжение цепей, разветвление цепей и обрыв цепей. При газофазном окислении углеводородов в зоне высоких температур две первые стадии могут протекать слитно, в одном элементарном акте. По этой причине стадию возбуждения молекул часто не рассматривают в качестве самостоятельной стадии. При окислении жидких углеводородов, как показано далее, возбуждение молекул является одной из стадий, определяющих скорость процесса в целом. [c.24]

В табл. 2.4 приведены результаты исследований окисления углеводородов различного строения в капельном состоянии. Скорость окисления капель углеводородов колеблется в пределах от 0,6 до 3,7 моль/(л-с). Скорость окисления жидких углеводородов в большом объеме жидкой фазы при температуре топлива 100—150°С не превышает ЫО моль/(л-с). В капельном состоянии углеводороды окисляются с аномально высокой скоростью, на несколько порядков превышаюшей скорость окисления углеводородов в большом объеме жидкой фазы. Очевидно, в капле создаются особо благоприятные условия для перехода молекул в возбужденное состояние. [c.38]

Реакции окисления жидких углеводородов тормозятся фенолом, аминами и другими веществами, называемыми ингибиторами. [c.205]

Окисление жидких углеводородов воздухом. Передавливание горючих летучих жидкостей. [c.127]

Окисление жидких углеводородов и этерификация спиртов борной кислотой [c.181]

Процесс биосинтеза при использовании углеводородов нефти связан с определенными трудностями. Так, нерастворимость углеводородов в воде и их малая плотность требуют тонкого диспергирования и равномерного распределения парафина по всему рабочему объему аппарата. Окисление жидких углеводородов нефти микроорганизмами, ввиду их нерастворимости, происходит лишь при непосредственном контакте с клетками. Поэтому важное значение имеет увеличение пограничной поверхности парафина, что и достигается его диспергированием при перемешивании. В аппаратах без эффективной циркуляции капельки углеводорода, будучи легче воды, вместе с адсорбированными клетками микроорганизмов постепенно перемещаются вверх, в результате чего емкость ферментера используется непроизводительно. [c.86]

Проводя окисление в стационарных условиях, можно измерить скорость реакции, d [Оз]/ а также скорость инициирования, используя, например, ингибиторный метод. Зная скорость реакции и скорость инициирования, из уравнения (1У.2) или (1У.З) можно получить величину которая характеризует окисляе-мость веществ при одной и той же скорости инициирования. Для раздельного определения констант продолжения и обрыва цепи 3 и Аге необходимо иметь, помимо уравнения (1У.2), еще одно независимое соотношение, связывающее эти константы. В принципе константы /сз и к можно было бы определить, измеряя непосредственно стационарную концентрацию перекисных радикалов КОг. Однако для большинства углеводородов стационарные концентрации перекисных радикалов слишком малы, и их не удается измерить прямыми методами. До настоящего времени практически все сведения об элементарных реакциях окисления жидких углеводородов получены косвенными фотохимическими методами — прерывистого освещения и фотохимического последействия. Оба метода основаны па проведении реакции окисления в нестационарных условиях. [c.49]

Окисление жидких углеводородов в жидкой фазе 1004. Окисление жидких углеводородов в паровой фазе 1008. Окисление жидких углеводородов другими окислителями 1009. [c.641]

ОКИСЛЕНИЕ ЖИДКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПАРОВОЙ ФАЗЕ [c.904]

ОКИСЛЕНИЕ ЖИДКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.1004]

ОКИСЛЕНИЕ ЖИДКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ДРУГИМИ ОКИСЛИТЕЛЯМИ 1009 [c.1009]

Согласно современным представлениям механизм действия ингибиторов на реакцию окисления жидких углеводородов заключается во взаимодействии ингибиторов с промежуточными продуктами окисления гидроперекисями, перекисными и углеводородными радикалами. Учитывая, что наиболее активными антиокислителями являются представители ряда ароматических [c.190]

Рис. 12. Окислительная ячейка для окисления жидких углеводородов

Работы Г. С. Петрова [2], в частности, показали, что в процессе окисления жидких углеводородов гетерогенные катализаторы менее эффективны, чем применяемые в качестве катализаторов органические соли различных металлов, растворимые в субстрате. Указанные работы позволили установить принципиальное различие в действии этих двух типов ускорителей реакции окисления. [c.31]

Как уже упоминалось в ч. I, из масс-спектрометрических данных па углеводородам можно получить достаточно обширные сведения о возможных свободных радикалах в облучаемых системах. Идентификация индивидуальных продуктов окисления, охарактеризованных в настоящей работе только функционально, позволит выяснить, соответствуют ли радикалы, участвующие в радиолитическом окислении жидких углеводородов, тем первичным радикалам, которые образуются при ионизационном распаде молекул. [c.162]

Эмануэль Н. М. Окисление жидких углеводородов, инициированное газовыми катализаторами в начальный период развития процесса. Ж. физ. хим. , 30, 847, 1956. [c.46]

Применение газового инициирования окисления в началь-ный период развития процесса оказалось весьма эффективным при проведении ряда реакций [43—48]. Особенно интересными оказались результаты, полученные при газовом инициировании процесса окисления сжиженного бутана при температурах, близких к критической. Эти опыты позволили поста вить вопрос о переводе ряда высокотемпературных газофазных процессов окисления на режимы жидкофазного окисления при более низких температурах, вплоть до критической. Естественно, что при этом приходится работать в аппаратуре, позволяющей применять повышенные давления. Наряду с этим по-прежнему остается актуальной задача исследования процессов окисления жидких углеводородов, имеющих низкую температуру кипения и поэтому нуждающихся в применении повышенных давлений. Процессы окисления циклогексана в силу этого также должны проводиться под давлением. Изучая специфические особенности процессов окисления различных углеводородов в жидкой фазе, при различных температурах, вплоть до критической, мы можем составить представление о зависимости этих особенностей от строения окисляющегося вещества. [c.211]

Замедленное развитие начальной стадии реакции такого типа связано с задержкой процесса разветвления цепи. Это так называемые вырожденно-разветвленные цепные процессы. Один из возможных механизмов вырожденно-разветвленной цепной реакции окисления жидких углеводородов можно выразить следующим образом [c.122]

Эксперименты ряда авторов [59 —64] показали, что при торможении окисления жидких углеводородов и полимеров различными антиоксидантами действительно наблюдается явление критической концентрации (рис. 14). [c.23]

Наконец, помимо окисления жидких углеводородов нефти в карбоновые кислоты и оксикислоты, большое промышленное значение обещает получить также и окисление газообразных углеводород й нефти. Путем окисления могут быть получены спирты метиловый , этиловый, нропиловый и бутиловый, формальдегид, уксусный, про-пионовый и масляный альдегиды, муравьиная, уксусная, пропионо-тая и масляная кислоты, смолы и т. д. [c.99]

Как указывалось, при использовании динамической методики исследования кинетики жидкофазных реакций не применяют внешние контуры циркуляции жидкости, а используют аппараты полного смешения в качестве дифференциальных реакторов. Однако при газожидкостных реакциях вопрос о циркуляции газовой фазы не может решаться так просто. Если пеконденсируемые продукты реакции не попадают в газовую фазу, как, например, в процессах гидрирования, то надобность в таком контуре отпадает. В других случаях (например, при процессах окисления жидких углеводородов воздухом, когда выде.ляются газообразные продукты реакции) наличие циркуляционного контура по газу может оказаться желательным. Однако из-за длительности установления стационарного состояния и технической сложности осуществления такого контура влияние состава газа исследуют большей частью на искусственных смесях. [c.71]

Окисление жидких углеводородов воздухом. В промышленности органического синтеза широко применяют жидкофазное окисление углеводородов воздухом, которое катализируется растворенными солями тяжелых металлов. Эти процессы часто проводятся под давлением в несколько десятков атмосфер. В определенных условиях возникает опасность обраговапия взрывчатых воздушных смесей, однако при соответствующем выборе регламента на всем протяжении технологического цикла газовая фаза может оставаться невзрывчатой. [c.70]

Следует отметить, что понятия замкнутая и открытая система носят несколько условный характер, так как зависят от того, что в том или ином рассматриваемом случае понимается как система и как окружаю-щая среда. Например, при окислении жидкого углеводорода газообразным кислородом можно рассматривать обе фазы как единую замк- [c.34]

В последние годы Н. М. Эхмануэль показал, что процессы окисления жидких углеводородов [425, 426] и сжиженных углеводородных газов [427] могут быть значительно ускорены, если применять соответствующие инициаторы только в течение промежутка времени, когда реакция находится в индукционном периоде. Это явление было объяснено с точки зрения предложенной Н. Н. Семеновым [428] теории ценных реакций с вырожденными разветвлениями. В связи с этим Эмануэль [4251 обратил внимание на целесообразность осуществления ряда процессов окисления не в газовой, а в жидкой фазе при температурах, близких к критическим, и соответствующих давлениях. [c.236]

Общие соображения 900. Окисление газообразных углеводородов 902. Окисление жидких углеводородов в паровой фазе 904. Окисление в жид-ко/ фазе 908. Окисление в жидкой фазе во время перегонки 908. Окисление в жидкой фазе при высоких температурах и давлениях 909. Окисление в жидкой фазе при относительно низких температурах и давлениях 910. Различшне другие процесс),I 912. Окисление озоном 913. [c.640]

Для окисления жидких углеводородов Esmar h предложил обрабатывать масла воздухом между близко расположенными электродами, охлаждаемыми водой, которые образуют корону дугового разряда высокой частоты. [c.912]

Однако в большинстве слзгчаев условия, при которых исследовали взаимодействие аминов с гидроперекисями, значительно отличаются от условий окисления жидких углеводородов, в том числе от условий окисления нефтяных турбинных масел. [c.191]

При неполном окислении жидких углеводородов в качестве ырья применяются преимущественно нефтяные остатки. [c.45]

Успех работы по экспериментальному изучению и практическому осуществлению процесса окисления сложных углеводородных смесей типа керосина в жидкой фазе зависит не только от надлежащего учета общеизвестных факторов физико-химиче-ского характера, непосредственно определяющих ход этого сложного процесса, но и от правильного технологического оформления последнего, от правильного применения тех или иных технологических приемов. Один и тот же принцип и метод периодического окисления жидких углеводородных смесей в жидкой фазе, если он получит различное технологическое оформление, может дать, несмотря на постоянство всех прочих условий, различные качественные и количественные результаты. Таким образом технологические элементы процесса являются дополнительными факторами, способными влиять на направление реакции окисления жидких углеводородных смесей и ее конечный результат. Попытки распространить известные технологические приемы, применяемые в практике акислевия твердых углеводородов, на процессы окисления жидких углеводородов приводили обычно к неправильной интерпретации наблюдаемых явлений и неправильным теоретическим представлениям [3]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология