Кюрий четырехвалентный

Химия кюрия изучалась на микро- и макроколичествах (порядка 100 мкг) этого элемента. В условиях полного окисления америция до пяти- или шестивалентного кюрий не соосаждается с америцием. Отсутствие соосаждения кюрия с фосфатом циркония после окисления персульфатом аммония даже в присутствии ионов А + указывает на то, что четырехвалентный кюрий в этих условиях не образуется. [c.539]

Имеется несколько экстракционных методов разделения, которые применяются при работах с индикаторными количествами. 0,2 М раствор ТТА в бензоле количественно экстрагирует америций и кюрий из водной фазы, имеющей pH = 4,0 [84, 85]. При pH = 3,3 возможно некоторое отделение от лантана, однако америций и кюрий не разделяются ни при какой кислотности. В условиях низкого уровня активности (в случае индикаторных количеств) этот экстрагент является одним из лучших, однако растворимость макроколичеств америция в нем невелика [71, 86], поскольку ТТА как соединение непредельного ряда неустойчив в отношении интенсивного а-излучения. С помощью этого экстрагента очень удобно разделять индикаторные количества америция и плутония, поскольку четырехвалентный плутоний полностью экстрагируется при гораздо большей кислотности примерно 0,1 М). На основании этого разработана методика разделения индикаторных количеств америция и плутония [87]. Описана и другая, несколько модифицированная методика, использующая ТТА для разделения индикаторных количеств америция и иттрия [88]. Она заключается в совместной экстракции америция и иттрия [c.30]

Америций и кюрий были в трехвалентном, уран — в шести-, плутоний — в четырехвалентном состояниях. В некоторых опытах использовали диспропорционировавший плутоний — раствор, содержащий смесь Ри(1И), Ри(1У) и Ри(У1). Распределение элементов на хроматограмме контролировали радиометрически количественно, а качественно — по цветной реакции с арсеназо III и методом радиоавтографии. [c.88]

БЕРКЛИЙ (ВегкеПит, происходит от названия г. Беркли в Калифорнии). Вк — искусственно полученный радиоактивный элемент семейства актиноидов, п. н. 97, массовое число наиболее долгоживущего изотопа 247. Б. открыт в 1949 г. Сиборгом и др. В соединениях Б. бывает трех- и четырехвалентным. Самый долгоживущий изотоп Вк, период полураспада его 7. 10 лет. В трехвалентном состоянии Б. по химическим свойствам напоминает кюрий. [c.43]

Сходство актинидов и лантанидов нашло дополнительное подтверждение при изучении свойств берклия и калифорния. Подобно тербию, берклий окисляется до четырехвалентного состояния. Кривые хроматографического разделения лантанидов и актинидов, как видно из рис. 42, весьма схожи, вплоть до увеличения интервала в разделении гадолиния и тербия — среди лантанидов, кюрия и берклия — среди актинидов. [c.159]

Кюрий — металл с серебристым блеском уд. вес. 7. Наиболее стабилен изотоп Ст " с периодом полураспада 1,5- 10 лет. Известны соединения трехвалентного и четырехвалентного кюрия в частности СтО . Наиболее устойчивы соединения Ст (III). По химическим свойствам кюрий сходен с редкоземельным элементом гадолинием. [c.94]

Электронные конфигурации ЪР или 4/ , представляющие собой наполовину заполненные /-оболочки кюрия и гадолиния, обладают особой устойчивостью. Вот почему трехвалентный кюрий и гадолиний очень устойчивы. Вследствие этого следующий элемент в каждом ряду при окислении легко теряет внешние электроны, приобретая структуру Г. В итоге тербий и особенно берклий могут легко окисляться от трехвалентного до четырехвалентного состояния. По-иному этот факт проявляется в случае европия (и в меньшей степени самария), расположенного непосредственно перед гадолинием. Оба они предпочитают иметь структуру 4/ с более устойчивым, чем обычно, двухвалентным состоянием. Подобным образом устойчивая электронная структура Р приводит к более устойчивому двухвалентному состоянию у иттербия (и в меньшей степени у тулия), расположенных непосредственно перед лютецием (трехвалентный ион которого имеет структуру 4/ ). Этот факт позволяет предсказать наличие двухвалентного состояния у элемента 102 — предпоследнего элемента из ряда актинидов. [c.120]

Значение % довольно точно соответствует теоретической величине 1,73 магнетона, закон Кюри соблюдается. Это, следовательно, нормальные свободные радикалы с четырехвалентным азотом. [c.424]

Степени окисления во втором внутреннем переходном ряду далеко не так постоянны, как в первом. Это показано в табл. 4-11, в которой перечислены степени окисления, известные для элементов этого ряда. Первые три элемента ряда —торий, протактиний и уран по изменению и устойчивости степеней окисления сходны с элементами групп IV Л, V А и VI Л соответственно. Состояние + 111 для элементов, стоящих в ряду до америция, у которого, по предположению, 5/ -электронов, неустойчиво. Существование соединений четырехвалентного кюрия, например mF и mOj, показывает, что конфигурация 5/ не так прочна, как 4/ . Состояние + 1V для беркелия и возможное существование двухвалентного америция можно понять как следствие того, что подуровень 5/ наполовину заполнен. [c.133]

Начиная с америция, электронные конфигурации элементов,, по-видимому, подобны конфигурациям лантанидов и вполне отвечают актинидной теории. Из электронных структур и валентных состояний тяжелых элементов вытекают свойства 5/-элект-ронов, отличающиеся от свойств 4/-электронов лантанидов. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи б электронов. Это приводит к тому, что первые элементы ряда — ТЬ, Ра и и могут отдавать все валентные электроны в том числе и 5/-электроны, с образованием устойчивых к восстановлению многозарядных ионов. У следующих за ними элементов энергия связи 5/-электронов все еще остается в пределах энергии химической связи, благодаря чему нептуний, плутоний и америций могут проявлять высокую валентность 6. Даже для кюрия, имеющего сравнительно устойчивую семиэлектронную конфигурацию в 5/-слое, известны четырехвалентные соединения-СтОг и Стр4, образующиеся за счет отщепления одного 5/-электрона. [c.15]

В работе Яковлева и сотр. (79, 258]. предложен метод электролитического осаждения плутония, америция и кюрия из нейтральных и слабокислых спиртово-ацетоновых растворов хлоридов Ри (III), Ат (III) и m (III). В качестве катодов использовали пластины из платины, никеля или алюминия. Из нейтральных растворов плутоний осаждается при плотности тока 0,2 ма1см в течение 10—15 мин. Перемешивание осуществляли вращающимся платиновым анодом. Электролитом служила смесь 50% этилового спирта, 45% ацетона и 5% воды. При длительном электролизе возможно выпадение гидроокиси четырехвалентного плутония, если концентрация плутония в растворе превышает 0,03 мг/мл. Толщина пленок, вполне удовлетворительных по качеству, может достигать 0,5 мг/см . Выход плутония составляет 94%. [c.133]

Правда, справедливости ради следует указать, что известны твердые соединения четырехвалентного кюрия (двуокись и тетрафторид), отличающиеся крайней химической неустойчивостью. В 1961 г. Т. Кинан в результате растворения СтР4 в 15-молярном растворе фтористого цезия впервые получил четырехвалентный кюрий в водном растворе и снял оптический спектр поглощения. Но даже при такой высокой концентрации фтор-иона (сильнейший комплексообразователь) и пониженной температуре четырехвалентный кюрий оказался настолько неустойчивым, что всего за час полностью восстановился до трехвалентного. [c.416]

Позже окислить кюрий до четырехвалентного состояния удалось и в среде сильнейшего стабилизатора четырехвалентных ионов — фосфорвольфрамата калия. А о получении кюрия в более высоких валентных состояниях долгое время никто и не помышлял. Тем не менее, это удалось сделать группе советских радиохимиков, которые использовали для сверхокисления кюрия сам ядерный распад. [c.416]

В водных растворах кюрий неизменно трехвалентен, и в то время как сходство спектров поглощения, с одной стороны, Gd (III) и GdFa и с другой — m (III) и СтРз, указывает на наличие в каждом соединении устойчивой оболочки 7/-электронов, имеются свидетельства того, что оболочка кюрия значительно менее устойчива, чем оболочка /-электронов в гадолинии. В спектрах m полосы поглощения по сравнению с полосами Gd смещены в сторону видимой части спектра, т. е электронные переходы с участием /-электронов в первом случае требуют значительно мень-щей энергии б. Синтезированы также два твердых соединения четырехвалентного кюрия — СтОг и Стр4- [c.183]

Исследованы только два соединения четырехвалент-кого кюрия это двуокись СтОг [106] и тетрафторид Стр4 [107]. Они получаются в очень строгих условиях при использовании кислорода или элементарного фтора. Было найдено, что эти соединения изоструктурны окислам и фторидам других четырехвалентных актинидных элементов. Попытки растворить эти соединения приводили к окислению воды и мгновенному появлению m(III). [c.43]

Б присутствии лимонной кислоты [259]. Перед экстракцией церий окисляется до церия (IV) перманганатом калия. Этим же способом можно выделить берклий (IV), так как четырехвалентные элементы экстрагируются Д2ЭГФК гораздо лучше трехвалентных. Коэффициент распределения берклия (IV) примерно в-10 раз больше, чем для берклия (III) и кюрия (III) [c.120]

Окислы. При нагревании оксалата кюрия (III) в потоке озона и кислорода при 650° С Аспрей и др. [418] получили вещество черного цвета. Рентгенографическое исследование показало, что это вещество имеет структуру флюорита, элементарная ячейка имеет период 5,37А, что характерно для иОг, ЫрОа, РиОг и АтОг. Данные па магнитной восприимчивости указывают, что большая часть кюрия находится в четырехвалентном состоянии, т. е. веществу можно приписать формулу СтОз. Нагревание СтОг в высоком вакууме при 600° С ведет к образованию белого окисла, имеющего, по-видимому, формулу СтгОз. Нагреванием СтгОз в кислороде при 650° С можно опять получить СтОг. [c.359]

Эффективность процесса трамекс для отделения актиноидов от лантаноидов объясняется тем фактом, что трехвалентные актиноиды значительно лучше, чем трехвалентные лантаноиды, экстрагируются длинноцепочечными третичными аминами из концентрированных растворов хлорида лития. В лабораторных испытаниях при низких уровнях активности была продемонстрирована хорошая очистка от РЗЭ [2]. Данные по коэффициентам распределения трехвалентных лантаноидов показывают, что лучше всего экстрагируется европий и если его удовлетворительно отделить от актиноидов, то можно ожидать хорошей очистки от всех других РЗЭ. Однако во время проведения процесса трамекс при высоких уровнях активности на установке по выделению кюрия были обнаружены значительные количества церия в продукте. В первый раз неожиданное поведение церия было отмечено во время переработки питающих растворов, содержащих только 20 кюри Сш /л (менее чем 1 вт/л), когда Ксе равнялся только 8 по сравнению с /Сни, равным более 100. Это объяснялось частичным окислением церия до четырехвалентного состояния, так как добавление сильного восстановителя (0,1 М 8пС 2) к питающему раствору улучшало очистку от церия, делая ее даже выше очистки от европия. [c.293]

Заслуживает внимания особая устойчивость структуры МО . (флюоритная структура). Такие соединения, как РаОг, АтО и СтОа, вполне стабильны, несмотря на то, что для протактиния четырехвалентное состояние неустойчиво, а для америция и кюрия, в водных растворах оно вообще не существует. Наличие актинидного сжатия и изоструктурность многих классов соединений актинидов и лантанидов являются наилучшим доказательством того, что актиниды являются переходными элементами. [c.489]

РККИ, в ОёАЬ, ТЬАЬ и ЕгАЬ замещали атомы 0(1, ТЬ и Ег атомами тяжелых РЗМ лантана, иттрия или тория [31]. На фиг. 5 показано изменение температуры Кюри для ряда (Ос1, М)А12 (где М есть V, Ьа или ТЬ). Линейное уменьшение этой величины, наблюдаемое при замещении гадолиния иттрием, можно было ожидать на основе простых эффектов разбавления в уравнении (10). Подстановка четырехвалентного тория в К-узлы, помимо [c.36]

Имея относительно устойчивую наполовину заполненную подгруппу 5 , кюрий в типичных для него соединениях трехвалентен. Однако отдельные производные четырехвалентного кюрия (СтОа. Стр4) все же известны. Беркелий по характерным для него валентным состояниям похож на церий. Так, хлором в солянокислой среде Вк 1 не окисляется до Вк , но окисление это мон<ет быть осуществлено с помощью ЫаВгОз в азотнокислой среде. Индивидуальные соединения беркелия не выделены, но в растворах ион Вк устойчивее не только иона Ст % но и Ат . Для калифорния и следующих за ним актинидов пока установлено наличие только трехвалентного состояния. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология