Серный ангидрид—диметилсульфоксид

Смесь диметилсульфоксид— серный ангидрид является мягким и в то же время эффективным агентом для сульфирования полисахаридов [1, 2]. Реакция протекает в мягких условиях, в которых деполимеризация полисахарида сведена до минимума. Мы рассмотрим сульфирование указанным методом растворимых в ДМСО крахмала, чистой кукурузной амилозы и кукурузного амилопектина, а также нерастворимой в ДМСО целлюлозы. Сульфирование последней обычно протекает с трудом из-за ее плохой растворимости. [c.324]

На противоио.ложном конце ряда новых реагентов стоят необычайно мягкие реагенты, предназначенные для сульфирования чувствительных соединений. К этой категории в первую очередь относятся реагенты, полученные на основе дил1етилформамида, который сочетает в себе два очень ценных свойства — исключительно высокую растворяющую способность по отношению к органическим соединениям и комплексам типа ЗОд—триэтиламин и слабоосновные свойства, позволяющие по.лучать на его основе комплексы с ЗОд и С180дН. Тетрагидрофуран и диметилсульфоксид, также являющиеся слабыми основаниями и обладающие высокой растворяющей способностью, вероятно, в будущем найдут аналогичное примеиепие. Новый комплекс серного ангидрида с триалкилфосфатом показал многообещающие результаты при сульфировании полистирола и алкенов. [c.11]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

С. В качестве, реагентов используют также триоксид серы, раствор серной кислоты в жидком диоксиде серы или комплекс серного ангидрида в диметилсульфоксиде. Обработкой полимера хлорсульфоновой кислотой в горячем пиридине в ПВС можно ввести около 707о сульфогрупп. При взаимодействии сульфохлоридов с ПВС по реакции [c.119]

Сернокислые эфиры ПВС с небольшим замещением гидроксильных групп образуются в процессе омыления ПВА, катали-ризуемом серной кислотой. Поливинилсульфаты получают растворением ПВС в 85%-НОЙ серной кислоте при температуре ниже 10°С. В качестве, реагентов используют также триоксид серы, раствор серной кислоты в жидком диоксиде серы или комплекс серного ангидрида в диметилсульфоксиде. Обработкой полимера хлорсульфоновой кислотой в горячем пиридине в ПВС можно ввести около 70% сульфогрупп. При взаимодействии сульфохлоридов с ПВС по реакции [c.119]

Большие перспективы при производстве высокоэнергетических реактивных топлив для сверхзвуковой авиации открываются при использовании процессов каталитического крекинга с последующим выделением ароматических углеводородов и их гидрированием. Каталитическому крекингу могут подвергаться фракции высокосернистых нефтей с пределами кипения 300—600°. Для выделения ароматических углеводородов из газойля каталитического крекинга предложено производить экстракцию фурфуролом или серным ангидридом (рис. 1В), а также с помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле (рис. 1Д) [8]. Одним из патентов экстракт рекомендуется подвергать очистке с помощью диметилсульфоксида для удаления парафино-нафтеновых углеводородов (рис. 1Г) [9]. Выделенные ароматические углеводороды обычно содержат 0,25—2,5% серы, 0,03—0,3%) азота и 0,25—2,5% кислорода. Поэтому для удаления серу-, азот- и кислородсодержащих соединений патентом предусматривается гидроочистка над окисью молибдена, сульфидом молибдена, сульфидом вольфрама или кобальто-молибденсульфидным катализатором под давлением водорода 35—85 атм и температуре 410—430°. В некоторых случаях гидроочистка проводится трижды [9]. В результате гидроочистки в ароматической фракции содержание серы снижается до 0,05—0,07% и кислорода — до 0,1%. Гидрирование ароматических углеводородов предложено проводить над никелевым катализатором при давлении водорода 105 атм и температуре 260° [10] или же при 140 атм и температуре 360— 380° [9]. Поскольку в гидрогенизате остается -небольшое количество аро.матичеоких углеводородов, в некоторых случаях их рекомендуется удалять адсорбционной очисткой на силикагеле [9]. Фракционировкой из гидрогенизата выделяют высокоэнергетическое реактивное топливо. Полученные реактивные топлива типа JP-X имеют пределы перегонки 218—315° тли 260—315°, весовую теплоту сгорания 10 200—10 265 ккал1кг, плотность 0,89— 0,90 г1см и температуру кристаллизации ниже —50°. В том слу- [c.10]

Важную роль в синтетической химии углеводов играют методы окисления свободных гидроксильных групп частично защищенных сахаров в альдегидные или кетонные группировки. В настоящее время для такого окисления с успехом используются смеси диметилсульфоксид (ДМСО)—дициклогексилкарбодиимид (ДЦК). Этот метод был предложен Пфитцнером и Моффатом [1]. Позднее было описано еще несколько методов, родственных названному выше и основанных на действии ДМСО в присутствии различных активирующих агентов уксусного ангидрида [2], пятиокиси фосфора [3] или комплекса пиридина с серным ангидридом [4]. [c.245]

Динонилсульфкд-иод Дидецилсульфид-иод Трибензиламин-иод Триоктиламин-иод Дигексадецилсульфид-иод Триметиламин-двуокись серы Гидрат аллоксана Диметилсульфоксид-трихлор-уксусная кислота Диоксан-бром Диметилсульфоксид-моно-хлоруксусная кислота Диоксан-серная кислота Триметиламин-серный ангидрид [c.80]

Амиды и некоторые амины могут конденсироваться с сульфоксидами с образованием сульфимидов в присутствии активиру- ющих электрофильных реагентов. Роль последних состоит в том, что они превращают кислород сульфоксида в легко уходящую группу (уравнение 11). Первыми примерами таких реакций были конденсации алкил- и арилсульфоксидов с сульфонамидами в при-сухствии Р2О5, обнаруженные Тарбеллом и Вивером [24], Крам с сотр. доказали, что в присутствии триэтиламина эта реакций проходит с инверсией конфигурации [22]. В качестве других активирующих электрофильных реагентов для этих реакций используют уксусный и трифторуксусный ангидриды, триоксид серы, > концентрированную серную кислоту н трифторид бора [25]. В большинстве этих реакций использовали только диметилсульфоксид (см., например, уравнение 12). [c.375]

При использовании ангидридов и хлорангидридов кислот образуются промежуточные соединения типа I и П (см. выше), что облегчает разрыв связи 5— -О. При нагревании сульфоксида в кислой среде разрыв связи 5- 0 приводит к образованию дисульфида, сульфида и тиола. При нагревании диметилсульфоксида в растворе серной кислоты при 190 °С получаются (СНзЗ) г, (СНз)гЗ и формальдегид [92]. При кипячении с уксусной кислотой фенилсульфинилуксусной кислоты происходит разрыв связи 3- -0 и получаются бис (фенилтио) уксусная и глиоксалевая кислоты [93]. Замещенные фенилтиоуксусные кислоты в кислой среде дают с перекисью водорода замещенные тиофенолы [94], что объясняют изомеризационным расщеплением промежуточно образующихся сульфоксидов [c.241]