Полисахариды сульфирование

Полисахариды соединительных тканей (хондроитинсульфаты, гепарин и др., см. стр. 541) образуют с белками этих тканей комплексы, которые долгое время считали комплексами ионного типа, образованными сульфогруппами сульфированных углеводов и основными группами белка. В настоящее время, однако, установлено, что в действительности это белково-углеводные соединения, связанные ковалентной, хотя и довольно лабильной, связью. Комплекс хондроитинсульфата с белком, который был выделен из гиалинового хряща в условиях, исключающих гидролитический разрыв связей , имеет молекулярный вес, достигающий нескольких миллионов. Он содержит, по-видимому, около 20 цепей хондроитинсульфата, присоединенных к белковой цепи , т. е. относится к гликопротеинам типа П1. Результаты мягкого щелочного гидролиза свидетельствуют о наличии 0-гликозидных связей в этом гликопротеине , однако возможно, что они не являются единственным типом связи . После обработки гиалуронидазой, расщепляющей углеводные цепи, и папаином, расщепляющим белковую цепь, выделены гликопептидные фрагменты, содержащие галактозу, ксилозу, а также аминокислоты, в том числе серин . Исследования, проводимые в настоящее время, должны дать окончательный ответ на вопрос о природе связи в комплексе. [c.580]

Смесь диметилсульфоксид— серный ангидрид является мягким и в то же время эффективным агентом для сульфирования полисахаридов [1, 2]. Реакция протекает в мягких условиях, в которых деполимеризация полисахарида сведена до минимума. Мы рассмотрим сульфирование указанным методом растворимых в ДМСО крахмала, чистой кукурузной амилозы и кукурузного амилопектина, а также нерастворимой в ДМСО целлюлозы. Сульфирование последней обычно протекает с трудом из-за ее плохой растворимости. [c.324]

Углеводы открывают при помощи следующих проб с тетразолием (41), . антроном (5), с ионом меди (И) (10), с хлорным железом и роданидом (17), с йодной кислотой (30), пробы Молиша (25) и с фенилгидразином (32). Если имеются указания на присутствие восстанавливающего сахара, то пробу с фенилгидразином проводят согласно прописи для этой пробы (32) или по методике, описанной в настоящем разделе. Если восстанавливающие сахара отсутствуют, а проба на растворимость указывает на присутствие полисахарида, то несколько миллиграммов неизвестного вещества суспендируют в 1 мл воды и обрабатывают каплей насыщенного водного раствора йода. Крахмал дает синюю окраску, а гликоген и высшие декстрины— красную инсулин и низшие декстрины не дают окраски. Если установлено присутствие ди- или полисахарида, то его гидролизуют кипячением в 2—3 мл воды и 0,1 лгл разбавленной соляной кислоты в течение 5 мин. и затем раствор нейтрализуют и испытывают на присутствие восстанавливающих сахаров. Другие пробы на углеводы были описаны Фейглем [861 Девор [1971 видоизменил пробу Молиша путем сульфирования 1-нафтола Клейн и Вейс-ман [198] описали цветную реакцию на гексозы в присутствии пентоз, используя в качестве реагента хромотроповую кислоту. Хроматографический метод описан на стр. 447 . [c.444]

Более обычный вариант экстракции — это растворение выделяемого полисахарида. Растворителем, применяемым в подавляющем большинстве случаев, является вода. В холодной воде растворимы растительные слизи, некоторые бактериальные полисахариды, гликопротеины. Повышение растворимости может быть достигнуто нагреванием, а также изменением pH. Так, многие полисахариды с кислотными функциональными группами, например сульфированные полисахариды, находящиеся в природе в виде солей, легче растворяются в разбавленных минеральных кислотах. Растворимость других классов полисахаридов, напротив, повышается в щелочной среде например, камеди, нерастворимые в воде, растворяются в 1—5/о-ных растворах щелочи для экстракции гемицеллюлоз применяют более концентрированные щелочные растворы. Иногда при экстракции полисахаридов используют растворы солей, эффективно разрывающих водородные связи, например растворы тиоцианата лития , или растворы комплексообразователей, например солей борной кислоты . Гораздо реже и только в специальных случаях полисахариды извлекают другими растворителями — диметилсульфоксидом , диметилформами-дом, водным спиртом . С помощью этих растворителей часто удается избирательно экстрагировать полисахариды со сравнительно невысоким молекулярным весом или с большим количеством малополярных заместителей, например ацетильных групп. [c.483]

У метода метилирования есть ряд недостатков, связанных с техникой его выполнения. Он не всегда применим для установления положения неуглеводных заместителей, в первую очередь ацильных групп, отщепляющихся частично или полностью под действием оснований при метилировании при этом, например в случае сульфированных полисахаридов, могут происходить глубокие изменения моносахаридов. Вообще накопление неуглеводных заместителей снижает ценность метода метилирования, так как увеличивается число возможностей при воссоздании структуры полисахарида. Ьто одна из причин незначительного применения метода метилирования при изучении мукополисахаридов и гликопротеинов. Даже довольно устойчивые к щелочам полисахариды при метилировании часто претерпевают деструкцию так что количество концевых мо- [c.497]

Поэтому до настоящего времени не нашли широкого распространения в области полисахаридов такие виды хроматографии, как распределительная и адсорбционная (отдельные примеры см." ). Более успешным оказалось применение ионообменной хроматографии для разделения кислых и даже нейтральных полисахаридов. Ионообменниками служат обы.ч,но аниониты, полученные модификацией целлюлозы, например ДЭАЭ-целлюлоза. Для элюирования полисахаридов с колонок используют растворы солей или буферные растворы разной концентрации прочно удерживаемые полисахариды элюируют разбавленными растворами щелочей. Таким споссбом легко удается отделить кислые полисахариды от нейтральных, например, пектиновую кислоту от сопутствующего ара-бинана или сульфированные полисахариды водорослей от крахмалоподобных примесей в ряде случаев при таком способе разделения удается освободиться от примесей белка. Нейтральные полисахариды можно разделить, применив ДЭ.ЛЭ-целлюлозу в боратной форме, при вымывании боратным буфером . Описано также успешное применение ЭКТЕОЛА- [c.486]

Когда весь полисахарид растворится, смесь охлаждают до 15—17 °С, прибавляют требуемое количество комплекса (табл. 79.1), перемешивают 15 мин при 15—17°С, после чего добавляют лед (10 г на 1 г полисахарида) и воду (25 мл на 1 г полисахарида) и нейтрализуют раствор по фенолфталеину 10 Уо-ным раствором едкого натра. Добавив 5%-ный избыток щелочи, перемешивают смесь еще 15 мин. Сульфированный полисахарид осаждают метанолом, осадок отделяют центрифугированием, растворяют в гомогенизаторе в 0,4%-ном растворе едкого натра и диализуют раствор против деионизованной воды в течение 3 дней. Полимер [c.324]

При гидросульфитной (бисульфитной) варке (pH 4...5) скорость гидролиза полисахаридов снижается и можно использовать древесину как хвойных, так и лиственных пород с получением целлюлозы высокого выхода. Перешедшие в варочной раствор углеводы гидролизуются до моносахаридов в значительно меньше степени, чем при кислой сульфитной варке. Повышение концентрации ионов гидросульфита усиливает окисление углеводов в альдоновые кислоты, которые присутствуют не только в мономерной форме, но и в виде концевых звеньев олигосахаридов. Кроме этого происходит сульфирование углеводов с образованием углеводсуль-фоновых кислот. На схеме 11.27 приведены возможные варианты сульфирования углеводов. Углеводсульфоновые кислоты относятся к сильным кислотам (константа диссоциации 10 ..10 ). При нейтрально-сульфитных [c.344]

Тривиальные названия полисахаридов обычно отражают источник их нахождения в природе так, целлюлоза является основным компонентом клеточной стенки ell — клетка) у растений, а дерматан (обычно в сульфированной форме) впервые обнаружен в дермальном слое кожи. Тривиальные названия могут отражать некоторые свойства выделенного полимера например, английское название star h (крахмал) происходит от слова ster an (придавать жесткость). Для природных полисахаридов одного и того же типа обычно указывают нх происхождение. Так, например, крахмалы из различных растительных источников можно легко различить химическими методами, поэтому в их названиях указывают источник выделения (например, маисовый крахмал). Такие традиционные названия, как целлюлоза, гликоген и амилоза, [c.208]

Кислые полисахариды могут быть выделены из растворов и отделены от нейтральных в виде нерастворимых солей. Например, для осаждения альгиновой и пектовой кислот используют кальциевые - нли бариевые соли. С помощью аналогичного приема разделяют на два компонента каррагинин — сульфированный полисахарид красных водорослей. Соли аммония, калия, рубидия и цезия избирательно осаждают -/-каррагинин, в то время как -каррагинин остается в растворе . Интересно, что. с по1исщью солей натрия или лития зто разделение провести не удается. [c.484]

Для анализа смесей кислых полисахаридов может с успехом применяться электрофорез в аппарате Тизелиуса. Таким путем, например, отделяют сульфированные полисахариды от полиуронидов водорослей при низких рН . Разделение нейтральных полисахаридов проводят в боратном буфере в условиях, при которых полисахариды различаются по способности образовывать комплексы с борной кислотой . Таким способом удалось легко отделить маннан от глюкана в водорастворимой фракции полисахаридов andida albi ans . [c.487]

Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

Хотя строение некоторых сульфированных галактанов красных водорослей (например, слизи из Dilsea edulis по-видимому, не укладывается в описанную выше схему, тем не менее тот факт, что значительное число этих полисахаридов представляет собой семейство родственных веществ, может послужить отправной точкой для интересных исследований о связи их строения с биологической ролью и путями биосинтеза. [c.538]

Представителем сульфированных полисахаридов бурых водорослей является фукан , обычным источником получения которого служат водоросли рода Fu us. Это — гомополисахарид, состоящий из L-фукозы, с высоким содержанием сульфата. С помощью метилирования и частичного гидролиза показано, что наиболее распространенной связью между моносахаридами фукана является а-1- 2-связь, а остатки серной кислоты присоединены главным образом в положения 4. Возможно, что фукан обладает разветвленной структурой, детали которой пока неизвестны, и содержит некоторое количество остатков D-галактозы . [c.539]

Полисахариды зеленых водорослей. Зеленые водоросли по ряду признаков (роль целлюлозы в строении клеточной стенки , крахмалоподобные полисахариды как энергетический резерв ) стоят ближе к наземным растениям, чем красные или бурые. Однако они также содержат ряд сульфированных полисахаридов " , как правило, весьма сложных уже по моносахарндному составу (например, слизь из Ulta ladu a содержит D-глюкуроновую кислоту, D-ксилозу, -рамнозу и D-глюкозу Установление строения этих сложных полисахаридов еще далеко от завершения. [c.539]

Возможно, что в некоторых случаях биосинтез сульфированных полисахаридов мсжет происходить и путем включения остатков сульфированных л. онссахаридов в состав полимера. На это указывает выделение из яйцевода курицы уридинфосфат-(Ы-ацетилгалактозамин-4-сульфата) — потенциального предшественника полисахарида на таком пути биосинтеза. [c.614]

Наряду с сульфированными галактанами линейного строения известны и разветвленные иолисахариды, выделенные из красных водорослей, В составе их макромолекул обнаружены остатки ксилозы, глюкуроновой кислоты. Так, например, полисахарид Aeodes ulvoi lea содержит единичные боковые остатки 4-0-метил-А-га-лактозы, присоединенные а-(1— -6)-связями к 4-0-замещенным остаткам галактозы, формирующим главную цепь полимера. Более подробное рассмотрение этих и других сульфированных полисахаридов водорослей см. в обзоре [88]. [c.136]

Следует отметить, что синтетические полианионы в некоторых слз чаях проявляют более высокую противовирусную активность по сравнению с аналогично построенными природными полимерными веществами. Это было показано на примере поливинилсуль-фоната и сульфированного полисахарида [33] и обусловлено ингибированием стадии адгезии вируса. [c.171]

В обзоре представлены сведения о природных полисахаридах -арабиногалактанах, распространенных в хвойных древесных породах. Особое внимание уделено арабиногалактану лиственницы сибирской, в связи с тем, что древесина лиственницы сибирской содержит арабиногалактан в значительном количестве (10-15 %) и может служить надежным источником его пол5П1ения. Дана оценка методам выделения арабиногалак-тана из древесины лиственницы и очистки его от сопутствующих соединений, представлены его физико-химические свойства. Обсуждена практическая значимость арабиногалактана, его биологическая активность. Рассмотрена способность арабиногалактана участвовать в реакциях сульфирования, фос-форилирования, окисления. Раскрыта его способность при взаимодействии с солями металлов проявлять свойства либо лиганда, либо стабилизатора гидрофобных коллоидных систем. Обсуждены перспективы использования арабиногалактана в качестве полимерной биологически активной матрицы для направленного транспорта лекарственных веществ и биологически важных микроэлементов. Определен потенциал арабиногалактана в области получения отечественных препаратов нового поколения, обладающих кроме специфического свойства за счет привитой группы, мембранотропными и иммуномодулирующими свойствами. [c.328]

Такими соединениями являются смеси эфиров серной кислоты с ди- или полисахаридами и карбоксиметилцеллголозой, способные связывать в комплексь катионы и содержащие сульфированные жиры, образованные из спиртов или жирных кислот при соотношениях масс от 85 15 до 90 10 между катионкомплексующим и анионным соединениями. Эти соединения добезляются к воде в количестве от [c.43]

В гепарине, как и в других сульфированных полисахаридах, наблюдается ориентирование сульфогрупп на поверхности спирали, и вследствие этого высокий поверхностный заряд молекулы. Ранее предполагали, что сульфогруппы в гепарине частично связаны внутримолекулярными ковалентными связями, образуя эфирные мостики. Однако позднее было установлено, что конфигурация гепарина стабилизируется в основном не ковалентными, а водородными связями между Ы-сульфогруппами и гидроксилами при Сз соседних остатков глюкуро-новой кислоты. Отщепление 33% сульфогрупп меняет конфигурацию молекул и обусловливает потерю биологической активности. [c.87]

Хондроитин отличается от хондроитиисульфатов меньшей степенью сульфирования полисахаридной цепи. Кератосульфат является единственным полисахаридом соединительной ткани, не содержащим уроновых кислот. Он построен из остатков галактозы и 2-ацетиламино-2-дез-оксиглюкопиранозы, частично сульфирован. Кератосульфат и хондроитин участвуют в построении основного вещества роговицы. Нарушение обмена этих полисахаридов лежит в основе патологических изменений роговицы. [c.90]

Для количественных исследований в качестве носителя используют чистый отбеленный шелк (весом - 9 мг см ) [2]. Его тщательно промывают в горячей воде с мылом, затем в нескольких сменах воды и сушат. Промывание необходимо, чтобы снизить последующий фон при колориметрических определениях. После электрофореза при 2000 в (поскольку эффективная длина полоски 40 см, градиент напряжения составляет приблизительно 50 в/см) и 25 ма в течение 90 мин полоску носителя вынимают и сушат на воздухе. Ее разрезают по длине на полоски шириной 5 см, соответствующие нанесенным полисахаридам, и каждую полоску разрезают на сегменты шириной 1 см. Сегменты нумеруют последовательно от анодного конца полоски к катодному. Из каждого сегмента вещество элюируют водой в тщательно вымытые пронумерованные градуированные пробирки и все элюаты разбавляют водой до объема 1,5 мл. В каждую пробирку прибавляют по 3,0 мл сульфированного а-нафтола (раствор 0,4 0 1-нафтола в 100 мл концентрированной серной кислоты выдерживают 8 час в темноте при комнатной температуре) [7]. В процессе смешивания [c.296]

Перед проведением сульфирования полисахариды растворяют в ДМСО. Амилозу (I г в 10 мл ДМСО) и амилопектин (1 г в 16 мл) пе-)емешивают при 25°С с растворителем соответственно 30 и 45 мин. Лшеничный крахмал и крахмал из зерен кукурузы на стадии молочновосковой спелости (концентрация полисахаридов 1 г в 16 мл) нагревают 15 мин с ДМСО при 60—65 °С. [c.324]

Ц. образует нерастворимые в воде цетилтриметиламмониевые соли с кислыми полисахаридами, поэтому его применяют для выделения и очистки соединений подобного типа [1,2]. Ц. эффективно осаждает сульфированные углеводы и даже сульфаты сахаров низкого молекулярного веса. Для кислых несульфированных полисахаридов молекулярный вес важен, так как соли простых уроновых кислот растворимы в воде. Вольфром [3] очищал продажный гепарин через цетилтриметиламмониевую соль, получая продукт, легко образующий кристаллическую бариевую кислую соль. [c.185]

Смотреть страницы где упоминается термин Полисахариды сульфирование: [c.106] [c.139] [c.345] [c.269] [c.274] [c.404] [c.484] [c.538] [c.543] [c.106] [c.374] [c.374] [c.54] [c.106] [c.129] [c.133] [c.136] [c.327] [c.119] [c.5] [c.356] [c.339] [c.390] [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология