Серная кис соединение с диоксаном

Диоксан — прекрасный растворитель, образует молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими веществами, причем свойства адденда определяют характер его связи с диоксаном, которая является донорно-акцепторной и приводит к образованию оксониевых соединений. Особенно интересен продукт взаимодействия диоксана с серным ангидридом — диоксан-сульфотриоксид, который, являясь нейтральным соединением, с успехом применяется в качестве сульфирующего вещества при сульфировании органических соединений (стр. 544) [c.138]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Были исследованы в качестве добавок соединения ряда замещенных диоксанов-1,3, вводимые в 7-н. раствор серной кислоты в количестве 1 г/л. [c.143]

Затем диоксан образует с серной кислотой кристаллическое оксониевое соединение, плавящееся без разложения при 101 °С. При нагревании этого соединения выше его температуры плавления оно разлагается на кислоту и этиленацеталь ацетальдегида [c.81]

Данный принцип был положен Сиггиа и Ханна [111 в основу метода определения этих соединений. В их методе вычисленный избыток бутиламина в диоксане реагирует с образцом. После завершения реакции избыток бутиламина титруют в присутствии слабо основных замещенных мочевины стандартным раствором серной кислоты с метиловым красным в качестве индикатора. [c.73]

Тетраалкил-1,4-диоксаны. Относительно этих соединений имеется лишь немного сведений. Казалось бы, что метод их получения должен заключаться в реакции тетрахлор-1,4-диоксана с магнийорганическими соединениями. Однако вследствие относительной инертности атомов хлора в этих соединениях такой метод является непригодным. Симметричный 2,3,5,6-тетраметил-1,4-диоксан был получен при действии на 2,3-бутиленгликоль 5%-ной серной кислотой и последующей перегонкой продукта реакции [70]. При фракционировании дистиллата получают тетраметил-1,4-диоксан с выходом около 25%. Бром реагирует с этим соединением, образуя 2,3-дибромпроизводное, структуру которого доказывают обычным путем с помощью гидролиза. [c.22]

В последние годы опубликован ряд исследований, посвященных сте-реоснецифической полимеризации непредельных соединений, содержащих полярные группы . Оказалось, что в определенных условиях возможно осуществление стереоспецифической полимеризации разнообразных непредельных соединений не только ряда углеводородов. При помощи обычной каталитической системы AIRg—Т1С1зВсреде насыщенных углеводородов удается получить кристаллический стереорегулярный поливинилхлорид [50]. При этом было показано, что для образования более устойчивых каталитических комплексов целесообразно применять некоторые комплексообразующие добавки, например серный эфир, диоксан, амины. [c.68]

Арилалкены, терпены, диолефины, непредельные спирты и другие соединения в присутствии серной кислоты образуют с формальдегидом соответствующие производные ж-диоксанов, иногда очень сложной структуры. [c.666]

Реакцию ароматических субстратов с диолами и диоксанами проводили в традиционных для алкилирования по Фриделю-Крафтсу условиях, Б качестве катализатора использовали хлорид алюминия или концентрированную серную кислоту. Варьировали время реакции (3-24 ч), температуру (25-100°С), соотношение реагентов. Реакционную смесь анализировали методом ГЖХ. Во всех опытах были получены сложные смеси продуктов, из которых пока не удалось выделить индивидуальные соединения, однако некоторые из них идентифицированы хромато-массч пектральным методом. [c.46]

Под действием кислых агентов формальдегид может присоединяться к этилоно--иым соединениям [45]. Так, при взаимодействии стирола с формальдегидом в присутствии серной кислоты образуется 4-фенил-1,3-диоксан [c.707]

Изучение сульфирующего действия диоксан-сульфотриоксида проведено Сьютером с сотрудниками на ряде ароматических соединений, сульфокислоты которых были получены ранее другими методами. Бензол сульфировался с хорошим выходом до бензолсульфокислоты в течение одного дня при комнатной температуре. Сульфирование л -ксилола, анизола и нафталина заканчивалось в несколько минут. Фенол и анилин реагировали своими активными атомами водорода, давая соответственно фенилсер-ную и фени л сульф амовую кислоты. Хлорбензол в обычных условиях не сульфировался. Бензойная кислота дает легко гидролизуемый продукт Спирты вступают во взаимодействие с диоксан-сульфотриоксидом практически мгновенно, давая с количественным выходом соответствующие кислые эфиры серной кислоты. Эта реакция может быть использована для практических целей, так как соли подобных эфиров высших спиртов широко применяются в качестве поверхностно-активных веществ [c.252]

При пропускании пропилена в суспензию диоксан-сульфотриоксида в дихлорэтане была получена после соответствующей об-работки бариевая соль пропанолсульфокислоты Автор считает, что в первой стадии реакции серный ангидрид присоединяется к двойней связи пропилена, образуя соединение типа карбил-сульфата, которое при щелочном гидролизе дает соль пропанолсульфокислоты [c.253]

Из тио ксана и серного ангидрида может быть получен комплекс, аналогичный диоксан-сульфотриоксиду. Он образуется при действии на тиоксан дымящей серной кислоты, серного ангидрида, метилсульфоновой, хлорсульфоновой или фторсульфоновой кислот. По патентным данным этот комплекс является хорошим сульфирующим агентом и при действии на непредельные соединения и спирты дает соответствующие сульфопроизводные. Более подробных сведений о нем не имеется. [c.262]

Гидролиз диоксан-сульфотриоксида холодной водой дае серную кислоту в количестве 99,5% от теоретического. Непр дельные соединения отсутствуют (титрование по бромаг-бромил ному методу). [c.276]

Продукт присоединения серного ангидрида к пиридину был описан Ю. Вагнером в 1886 г. и назван им ангидрос льфокислотой пириди-ния СоНзМ ЗОз. Для этого соединения серного ангидрида со слабым органическим основанием (а также для подобных соединений серного ангидрида с диоксаном и тиоксаном) следует принимать комплексное [c.84]

При этом способе синтеза применяют самые разнообразные реагенты, катализаторы и растворители. Наиболее употребительными агентами галогеиалкилирования являются альдегиды и галогеноводородные кислоты (для галогенметилирования—формальдегид илн его полимеры, например параформальдегид), ацетали и галогеноводородные кислоты и галогеналкилэфиры- Наиболее часто употребляются кислые галогениды, такие, как хлористый цинк, хлористый алюминий или четыреххлористое олово, или катализаторы типа протонных кислот, такие, как хлористый водород, серная, фосфорная или уксусная кислота. Растворителями обычно служат эфир, диоксан, четыреххлористый углерод, хлороформ, нитробензол или сероуглерод. В некоторых случаях такое соединение, как уксусная кислота, может одновременно служить катализатором и растворителем, а такое соединение, как хлорметиловый эфир, и реагентом, и катализатором [92]. Нередко применяют смешанны.е катализаторы. При этом методе синтеза получают самые различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.461]

Диоксансульфотриоксид устойчив при комнатной температуре в отсутствие влаги, но разлагается при нагревании до 75° в растворе четыреххлористого углерода. Он гораздо более активен, чем пиридинсульфотриоксид, и мгновенно гидролизуется водой, образуя серную кислоту и диоксан. Были проведены исследования, касающиеся применения его в качестве сульфирующего агента для большого числа органических соединений . [c.170]

Простые эфиры состава КгО плохо растворимы в воде, однако тетрагид-рофуран (ТГФ), 1,4-диоксан хорошо растворимы в воде. Простые эфиры в чистом виде или же в составе других органических растворителей широко используются при проведении многих химических реакций с участием солей металлов. Так, серный эфир и ТГФ — незаменимая среда при синтезе гринь-яровских реактивов (М -органических соединений), при проведении много- [c.168]

Принс получил 4-фекил-дг-диоксан взаимодействием стирола с формальдегидо.м в присугствии серной кис.юты. Правильное строение полученного соединения дали Фурно, Бенуа и [c.77]

Для сульфирования высокореакцнонноспособных соединений, нестабильных в кислой среде, иногда применяют продукты присоединения серного ангидрида к пиридину или диоксану [c.466]

Для того чтобы сместаггь равновесие вправо, необходимо использовать 4—5-кратный избыток С180зН. Для сульфирования ароматических соединений, содержащих электронодонорные заместители, а также пятичленных ароматических гетероциклических соединений — фурана, пиррола, тиофена и др., нестабильных в сильнокислой среде, используют комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном или диметилформамидом [c.487]

Моноалкил-1,4-диоксаны. Можно было бы ожидать, что при перегонке эквимолекулярной смеси этиленгликоля и пропиленгликоля получится монометил-1,4-диоксан. Однако в действительности основными продуктами реакции являются 1,4-диоксан и диметил-1,4-диоксан. В ранних работах пытались получать эти соединения, исходя из эфиров типа КСНОНСНзОСНзСНзОН. Например, эфир СН3СНОНСН2ОСН2СН2ОН может быть синтезирован пропусканием при 70° окиси этилена в пропиленгликоль, содержащий небольшое количество серной кислоты. Однако применение обычны) методов замыкания кольца не приводит к желаемым результатам и основными продуктами реакции являются смолы. По-видимому, на ход реакции оказывает влияние тот факт, является ли используемый спирт первичным или вторичным, что опре деляет его активность. Попытка замены гидроксильной группы на атом хлора путем обработки хлористым тионилом или пятихлористым фосфором приводит к разложению. [c.19]

Диметил-1,4-диоксан получают также действием концентрированной серной кислоты на диоксипропиловый эфир [62]. Бром бурно реагирует с этим соединением, причем образуется 2,3-дибром-2,б-диметил-1,4-диоксан. В отсутствие растворителя (например, четыреххлористого углерода) происходит сильное осмоление. Доказательство структуры полученного соединения проводится обычным образом, а именно гидролизом и идентификацией продуктов гидролиза. [c.21]

Другими соединениями 1,4-диоксана, которые можно рассматривать как производные алкил-1,4-диоксанов, являются а) 2-оксиметил-1,4-диоксан (I), полученный конденсацией эпихлоргидрина с этиленгликолем и последующей обработкой продукта реакции концентрированной серной кислотой (или действием едкого кали на l Hj HOH HaO Ha HaOH) [69] б) циклический ацеталь, синтезированный из ацеталя и метилового спирта (П) в) диглицерид (III). [c.22]

Впервые 2,5-дифенил-1,4-диоксан был получен действием горячей разбавленной серной кислоты на стиролгликоль [73]. Считают, что это соединение может быть также получено общим методом синтеза 2,5-диарил-1,4-диоксанов, а именно действием диазометана на галоидангидриды ароматических кислот [c.24]