Поляризация силы между ними в кристалла

Энергия решетки. Энергия связи в ионных кристаллах определяется энергией решетки I/L Если между ионами действуют чисто электростатические силы, то величину Пь можно рассчитать по уравнению (4.23), и она существенно зависит от рас-, стояния между ионами и их заряда. Особенно большой вклад в величину I/L вносит заряд, и можно сказать, что соотношение зарядов анионов и катионов практически определяет значение Уь. Разность в постоянных Маделунга для различных структур, построенных из ионов с одинаковыми зарядами, невелика (табл. 4.13), и, следовательно, различия в величинах UL также малы. Вклад ковалентности при возникновении поляризации не влияет на значение /ь, определенное по уравнению (4.23), но уменьшение расстояния между ионами меняет величину I7L за счет изменения го. Следовательно, обусловленная поляризацией стабилизация больше кажущейся разности 8UL между значениями С/ь, полученными из уравнений (4.23) и (4.25). [c.198]

Если во время электролиза ток прерывается, то прекращается и расширение слоев роста. При включении тока слои продолжают расти, если отсутствуют какие-либо препятствия. Напротив, в электролитах с соответствующими добавками края слоев пассивируются в период прерывания тока. При повторном включении тока образуются новые центры роста. Пассивные края первых слоев хорошо видны на рис. 11. При внезапном повышении силы тока возникают даже новые слои роста, если при этом имеется высокая поляризация. Напротив, при увеличении силы тока и ограниченной поляризации слои растут соответственно быстрее. Спиралеобразный рост кристаллов возникает при существовании винтового смещения (рис. 12). Такие спирали вначале наблюдались при осаждении титана из расплава. На рис. 13 представлены кристаллизационные спирали электролитически осажденного покрытия серебро — индий. При осаждении чистого металла также может встретиться при определенных условиях спиралеобразный рост кристаллов. Медные покрытия, полученные из сернокислых электролитов, имеют спиральный рост (рис. 14), если они получены с импульсом постоянного тока (прямоугольный импульс). Расстояние между витками спиралей зависит от пересыщения, которое устанавливается в результате влияния состава электролита, плотности тока и прозе - [c.30]

Так как мы хотим связать взаимодействие между группами ОН с поляризацией этой группы, нам нужно иметь для последней велнчинь какую-нибудь единицу измереиия. Мы используем для этого электростатическую силу связи К — ОН, которая равна заряду R (в предположении, что он является ионом), деленному на число групп ОН, окружающих этот ион в кристалле. Очевидно, что суще- [c.404]

Существенное улучшение теории достигается в рамках обо-лочечной модели [164]. В своей самой простой форме она исходит из следующих предпосылок если рассмотреть в кристалле два иона, располагающихся в непосредственной близости друг от друга, то, как известно, взаимное проникновение их электронных оболочек приводит к их отталкиванию. Если эти ионы поместить в электрическое поле, то их электронные оболочки будут деформироваться (эффект поляризации) и деформация изменит силу отталкивания ионов. В то же время — и это очень важно — взаимное отталкивание между соприкасающимися атомами, проявляющееся на малых расстояниях, может привести к поляризации другого рода — деформационной поляризации, которая в свою очередь приведет к эффектам большого радиуса действия. Оболочечная модель позволяет учесть эти эффекты. Каждый нон или атом с заполненными внутренними электронными слоями схематически можно представить в виде остова . [c.94]

Хемосорбция — это образование достаточно прочного мономо-лекулЯ рного слоя реагирующих веществ на поверхности катализатора. Хемосорбированные молекулы качественно отличны от молекул, находящихся в диффузионном слое. Хемосорбция протекает за счет валентных сил катализатора и имеет характер, близкий к настоящей химической реакции. Она характеризуется определенной энергией акгивации и ее следует отличать от обычной физической сорбции (адсорбции или абсорбции), которая не оказывает заметного влияния на прочность связей а томов в молекулах сорбированных веществ. Хемосорбция, наоборот, приводит к значительному ослаблению связей в реагирующих молекулах. Различные теории катализа стремятся объяснить сущность хемосорбции и характер изменений, происходящих в хемосорбированных молекулах. Интересно вспомнить, что еще Менделеев в 1886 г. писал о том, ЧТ9 на поверхности катализатора происходит деформация молекул реагирующих веществ, повышающая их реакционную способность. Именно этот принцип деформации молекул и положен в основу многих современных теорий катализа. В результате деформации происходит поляризация молекул и разрыхление связей в них, иногда вплоть до полного их разрыва и образования радикалов или атомов. Во многих случаях в результате хемосорбции образуются нестойкие промежуточные соединения между молекулами катализатора и сорбированного вещества. В этих случаях механизм гетерогенного катализа аналогичен механизму гомогенного катализа. Активированная адсорбция молекул реагирующих веществ происходит не на всей свободной поверхности твердого катализатора, а только на так называемых активных центрах, где запас свободной энергии больше. Это могут быть острые углы, пики, различные неровности поверхности, ребра кристаллов, химически неоднородные поверхности и т. д. В целом, чем сильнее развита общая поверхность, тем больше на ней активных центров. Поэтому повышение активности катализаторов часто связано с его высокой степенью измельчения и хорошо развитой пористой структурой. [c.197]

Пастера интересует вопрос, как будет относиться к брожению оптически недеятельная виноградная кислота, представляющая комбинацию двух изомеров с прямо противоположной оптической деятельностью. Для этого он взял аммиачную соль виноградной кислоты, прибавил незначительное количество белковых тел и оставил при доступе воздуха в теплом месте. Раствор быстро мутился, оставляя осадок маленького бродильного организма, и в то же время приобретал способность отклонять плоскость поляризации влево. Таким образом Пастер устанавливает связь между актом брожения и тем изменением, совершающемся в растворе, которое вызывает определенную оптическую деятельность его. Второй свой опыт Пастер производит, не вводя в раствор соли виноградной кислоты белковых тел, и первый констатирует, что некоторые виды растительной плесени (Peni illium glau um, например) могут жить и размножаться на среде, состоящей исключительно из минеральных солей и аммиачной соли органической кислоты. Через некоторое время культура Peni illium a оказалась сильно отклоняющей плоскость поляризации влево из культуры этой были выделены асимметрические кристаллы левой виннокаменной кислоты. Таким образом, было ясно, что правая виннокаменная кислота идет на питание микроорганизма, тогда как левая оказывается менее или вовсе непригодной для поддержания и развития жизненных сил организма. Соотношение между определенно выраженной асимметрией химического соединения и жизнедеятельностью микроорганизма было найдено, и с этого времени Пастер открыл удивительную нить, связующую так близко научные области химии, кристаллографии, физики и биологии. Эти открытия еще более убеждают Пастера, что руководившая им до сих пор предвзятая идея о молекулярной дисимметрии и асимметрических силах, действительно, должна играть громадную роль и иметь реальное выражение во многих явлениях жизни нашей планеты. [c.463]