дикарбонильных соединений с аммиаком

При действии на -дикарбонильные соединения аммиака, по-видимому, через стадии образования альдегидаммиака и имина образуется кольцо пиррола [c.509]

Имидазолы получают взаимодействием 1,2-дикарбонильных соединений, аммиака и альдегидов [c.574]

А), очень хорошо растворимый в воде, что затрудняет его выделение в индивидуальном состоянии. Затем происходит взаимодействие со второй молекулой фенилгидразина, при котором молекула фенилгидразина восстанавливается до фенилами-на (анилина) и аммиака, а фенилгидразон окисляется до бис-фенилгидразона, производного а-дикарбонильного соединения. Эти вещества, называемые озазонами, представляют собой умеренно растворимые твердые соединения желтого цвета, которые в прошлом широко использовались для характеристики и иден- [c.270]

Широкое применение в синтезе пирролов нашел метод, основанный на взаимодействии 1,4-дикарбонильных соединений, способных к енолизации, с аммиаком и первичными аминами (синтез Пааля — Кнорра) (см. обзор [20]). 2,5-Диметилпиррол по этой реакции образуется при нагревании ацетонилацетона в присутствии углекислого аммония [21]. [c.6]

Синтез Пааля — Кнорра. Реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями приводят к получению пирролов. При этом происходят нуклеофильное присоединение амина к двум карбонильным атомам углерода и последующее отщепление двух молекул воды [c.239]

Простейший синтез пиридинов представляет реакция 1,5-дикарбонильных соединений с аммиаком. Так, взаимодействием СН-кислоты 2 с уксусным ангид- [c.127]

Циклоконденсация у-дикарбонильных соединений с аммиаком илн первичными аминами с образованием пирролов получила название реакции ПААЛЯ— КНОРРА [c.413]

При взаимодействии аммиака с 1,5-дикарбонильными соединениями образуются 1,4-дигидропиридины, которые легко окисляются в соответствующие пиридины. При использовании ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений или их синтетических эквивалентов (например, солей пирилия) сразу образуются ароматические производные пиридина [c.144]

Из альдегида, двух молекул 1,3-дикарбонильного соединения и аммиака [c.146]

Симметричные 1,4-дигидропиридины, которые легко окисляются до соответствующих ароматических соединений, можно получить при взаимодействии аммиака, альдегида и двух молекул 1,3-дикарбонильного соединения, который обязательно должен содержать метиленовую группу. [c.146]

Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов [132] [c.332]

Дикарбонильные соединения реагируют с аммиаком или первичными аминами с образованием пирролов [c.332]

Наиболее общий метод получения имидазола и его производных основан на конденсации дикарбонильных соединений с аммиаком (или аминами) и альдегидами (схема 47). В зависимости от исходных дикарбонильных соединений и альдегидов получаются различные производные имидазола. Сам имидазол образуется с хорощим выходом при конденсации глиоксаля и формальдегида с аммиаком (схема 47, R = R = = Н) реакция протекает достаточно легко. [c.557]

Нагреванием 1,4-дикарбонильного соединения с аммиаком или амином получают замещенные пирролы реакция Пааля-Кнорра, 1885 г.) [c.436]

Синтез Ганна и родственные реакции (обзор см. [2]). Взаимодействие 1,3-дикарбонильных соединений с альдегидами и аммиаком, впервые описанное Ганчем столетие назад, приводит к [c.155]

Из 1,4-дикарбонильных соединений, аммиака или соответствующих аминов получите следующие замещенные пирролы а) 2,5-диметилпиррол б) 1,2,5-триметилпиррол [c.164]

Рассматриваемая реакция завершается отщеплением воды (а не аммиака) с образованием пиррола (а не фурана) по тем же причинам, по которым при действии на р-дикарбонильное соединение Р235 получается тиофен, а не фуран. [c.509]

Если дикарбонильное соединение обрабатывать наряду с дегидратирующим агентом (На504, Р2О5) аммиаком или сероводородом, то образуется соответственно пиррол или тиофен [c.325]

Особенности алкилирования у5-дикарбонильных соединений (дикетонов, кетоальдегидов и кетоэфиров) через промежуточное образование дианионов под действием амидов металлов в жидком аммиаке отмечены выше (см. 3.3.2). Недавно те же реакции стали осуществлять в эфире с использованием в качестве основания ДИПАЛ [c.249]

Исходные енаминокетоны легко получаются действием аммиака на соответствующие р-дикарбонильные соединения, например в даь пом случае на пентандион-2,4. [c.90]

По реакционной способности пироны отличаются от их близк их аналогов — пиридонов. В этом отношении а-пироны отличаются от а-пиридонов, как амиды от эфиров, а в случае Спиридонов и у-ии-ронов, как р-кетоенамиды от эфиров р-кетоенолов. В частности, пироны легче атакуются нуклеофилами, чем пиридоны. Например, при действии на пироны аммиака могут быть получены соответствующие пиридоны — реакция, во многом сходная с превращением эфиров и р-дикарбонильных соединений под действием аммиака в амиды и р-кетоенамиды. [c.166]

Взаимодействие а-хлоркарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений в присутствии основания (но не аммиака, см. стр. 241). [c.279]

Реакция. Образование симметричного 1,4-дигидропиридина из двух молекул -дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака (синтез пиридинов по Ганчу). Затем 1,4-дигидропиридин дегидрируется в присутствии серы с образованием пиридина (например, соединение М-13а дегидрируется серой в 4-бензил-3,5-бис(этоксикарбонил)-2,6-диметилпи-ридин [51]) (ср. с превращением М-13а в М-136). Если в вышеприведенной конденсации фенилуксусный альдегид заменить на о-нитробензаль-дегид, то получается нифедепин (адалат , ф-ма Bayer-AG) [52]-высокоэффективное сердечно-сосудистое средство (антагонист Са). [c.372]

Циклокоидеисация а-дикарбонильного соединения, альдегида и двух молекул аммиака с образованием имидазолов носит название реакции ДЕБУСА [c.415]

Эта гетероциклическая система входит в структуру многочисленных веществ природного происхождения. Получение пирролов возможно при действии аммиака, первичных аминов или гидразина на 1,4-дикарбонильные соединения (Пааль, Кнорр, 1885 г.) [c.561]

При синтезе шестичленных гетероциклических соединений 1,5-дикарбониль-ное соединение, содержащее двойную связь углерод — углерод, при взаимодействии с аммиаком образует ароматическую систему (в том случае, когда используется насыщенное 1,5-дикарбонильное соединение, образуется дигидропроизводное, которое легко окисляется в соответствующее ароматическое соединение) [c.83]

Необходимость окисления на заключительном этапе отпадает, если использовать вместо аммиака гидроксиламин [251], так как в этом случае 1,4-элимини-рование молекуы воды приводит к ароматическому производному пиридина. Такая же стратегия используется в синтезе производныых пиридина, при котором конструирование синтетического эквивалента 1,5-дикарбонильного соединения происходит в результате тандемного процесса, включающего реакцию Михаэля аниона дйметилгидразона с еноном и последующее ацилирование. Элиминирование диметиламина на заключительной стадии приводит к образованию ароматического пиридинового цикла [252] [c.145]

Несимметричные 1,4-дигидропиридины можно получить при проведении синтеза Ганча в две стадии, т. е. первоначально можно синтезировать продукт альдольной конденсации и затем провести его взаимодействие с аммиаком и другим 1,3-дикарбонильным соединением или енаминокетоном [261]. [c.147]

Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена образуется гомофталевый альдегид, который при взаимодействии с аммиаком превращается в результате замыкания цикла в полностью ароматический изохинолин [122]. Другой подход к генерированию родственного дикарбонильного соединения связан с литиированием по боковой цепи циклогексили-мина орото-метилбензальдегида с последующим ацилированием литиевого производного амидом Вайнреба [123]. [c.188]

Методы синтеза пятичленных гетероциклических соединений интенсивно разрабатьшались, что привело к созданию большого многообразия, в том числе и тонких, синтетических подходов. ЬСаждый из представителей рассматриваемого класса гетероциклических соединений может быть получен из 1,4-дикарбонильных соединений в результате либо катализируемой кислотой циклодегид-ратации (в случае фурана), либо взаимодействия с аммиаком, первичными аминами или источником серы (в случае пиррола и тиофена соответственно). [c.308]

Пирролы образуются при реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями [134] (см. также разд. 15.13.1.1). Для синтеза N-нeзa-мещенных пирролов вместо аммиака можно использовать гексаметилдисилазид с оксидом алюминия [135]. Образование пиррольного цикла происходит в результате последовательно реализующихся процессов нуклеофильного присоединения атома азота амина к двум карбонильным группам и элиминирования двух молекул воды. Ниже в качестве примера приведена возможная последовательность [136] таких стадий при синтезе 2,5-диметилпиррола [137 ] [c.332]

Близко к синтезам Фейста стоит реакция Бенари [52]. При синтезе по методу Бенари 1,2-дихлорэфир реагирует с аммиаком и р-дикарбонильным соединением. Так как дихлорэфиры в присутствии аммиака разлагаются с образованием монохлоркетона или монохлоральдегида [56], тоноследующие [c.105]

Отличие в механизме замыкания цикла в этом синтезе по сравнению с классическим вариантом Ганча должно быть очень незначительным, а именно вместо аммиака в этом случае к карбонильной группе присоединяется молекула гидроксиламина. При соответствующем подборе реагентов—эфира р-кетокислоты (или 1,3-дикарбонильного соединения) и альдегида—посредством синтеза Ганча (или видоизменения Кневенагеля) можно получать самые различные производные пиридина. Эти реакции целесообразно рассматрива ть как видоизменения общего метода Ганча. В качестве примера можно привести реакцию этилового эфира бензоилуксусной кислоты [c.359]

Легко происходят реакции с аммиаком, аминами, гидроксил-амином, гидразином. Например, 1,2-дикарбонильные соединения с аммиаком в присутствии альдегидов образуют производные гетероциклического соедннения — н.мидазо.к , а с гидроксилами-1 о. 1 легко образуют диокснмы [c.477]

Синтез Ганча (1882) заключается во взаимодействии Р-дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака, в результате чего образуются производные 1,4-дигидропиридина. Р-Дикар-бонильные соединения в реакции с альдегидами образуют продукты конденсации (гл. ХХУП1.Б.З, гл. XXXIV.Д.2), которые содержат структурный элемент б-дикарбонильного соединения. Взаимодей- [c.687]

Общий метод синтеза фурана, пиррола и тиофена, согласно которому способные к енолизации 1,4-дикарбонильные соединения нагревают с дегидратирующим агентом (Н2304, Р2О5, 2пС12 и т. д.), аммиаком или первичным амином или неорганическими сульфидами, известен под названием синтез Пааля — Кнорра. Вследствие доступности самых различных дикарбонильных соединений реакция имеет очень широкое применение. Механизм подобных реакций мало изучен ниже предложены возможные пути протекания этих процессов [c.103]

Debus реакция Дебуса (синтез имидазолов из а-дикарбонильных соединений, альдегидов и аммиака) [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология