Бенари реакция

Простейший пример — это формирование кристаллической области из другой, смежной с первой и имеющей иную ориентацию,, как это происходит, например, при аллотропных переходах [3]. Визуально превращение сводится к перемещению с некоторой скоростью границы раздела двух фаз. На уровне кристаллической решетки это же превращение можно представить как кажущееся вращение системы осей отсчета. Согласно Бенару [4], в системе отсутствует диффузионный перенос вещества, если элементы структуры в ходе превращения перемешаются на расстояние, меньшее периода решетки. Тем не менее Барк [5] относит аллотропные превращения к классу диффузионных, хотя он также считает маловероятными перемещения атомов в исходной матрице на большие расстояния. Свою точку зрения Барк основывает на том, что для протекания реакции на поверхности раздела требуется термически активированное движение атомов. [c.87]

Значение природы и концентрации электронных дефектов в окисных катализаторах подчеркивалось также Краусом [И], которому удалось показать, что выход НгО, образованной при реакции аммиака с кислородом, зависит от избытка кислорода (или, что то же самое, от концентрации дырок) в окисных катализаторах. Бенар [12] также дал качественное описание зависимости между каталитической активностью и электронными свойствами окисных катализаторов. Лекция Тэйлора Катализ в прошлом и будущем [13] представляет превосходное изложение современного состояния знаний в области взаимодействия между газами и твердыми веществами [14]. [c.244]

Примечание. В последние годы большое внимание привлекли неравновесные стационарные процессы, которые являются неустойчивыми и протяженными в пространстве. Они могут приводить к существованию разных фаз, так что нарушается трансляционная симметрия. Они получили название диссипативных структур , а первыми примерами явились ячейки Бенара и реакция Жаботинского, но они также встречаются в биология и метеорологии. [c.331]

Как показали исследования окисных пленок П. П. Федотьева, Т. П. Петренко, Пфейля, В. И. Архарова, Бенара и Кокея, П. Д. Данкова и других, на кинетику диффузии реагентов существенно влияют строение н структура образующихся продуктов нх реакции. [c.60]

Синтез Фейста — Бенари. В простейшем виде этот синтез, вероятно, включает альдольную конденсацию с карбонильной группой галогенсодержащего компонента реакции, с последующим образованием кислородсодержащего кольца путем внутримолекулярного замещения галогена и, наконец, отщеплением воды. [c.280]

Следует иметь в виду, что необходимые для синтеза фуранового кольца 1,4-дикарбонильные соединения фактически получают реакцией 1,3-дикарбонильных производных с а-галогенкарбонильными соединениями. На примере реакции хлорацетона с ацетоуксусным эфиром показано, что из одних и тех же исходных веществ можно получать либо 1,4-дикарбонильное соединение и далее синтезировать из него фурановое кольцо, либо непосредственно осуществлять синтез Фейста — Бенари. Очень важно подчеркнуть, что эти две [c.281]

Реакци.ч. Синтез фурана по Файсту-Бенари. [c.335]

Синтез фурана по Файсту Бенари Образование диоксолана Арин посредством обмена галогена на металл с последующим 1,2-элиминированием МХ Улавливание и определение арина по реакции Дильса-Альдера Каталитическое гидрирование Регенерирование карбонильной группы диоксолана Г алогенирование ароматического соединения Ароматизация посредством дегидратации [c.612]

Как сообщает Бенари [4], соединения Гриньяра реагируют с ненасыщенными аминокетонами с образованием а, р-ненасыщенных кетонов, вероятно в результате 1,4-присоединения. Применение ТГФ вместо эфира в качестве растворителя приводит к значительному повышению выходов. Распространение реакции на винилмагниевые соединения позволило получить а, р, к, 8-ненасыщенные кетоны с отличными результатами [22]. [c.34]

Циклоконденсация Р-дикарбонильных соединений с а-галогенкетоиами под действием оснований приводит к замещенным фуранам и называется реакцией ФАИСТА-БЕНАРИ [c.413]

Фуранкарбоиовые кислоты обычно получают замыканием цикла с использованием методов Фейста — Бенари или Пааля — Киорра. Может быть использована и реакция литийфуранов с диоксидом углерода. Фуранкарбоновая-2 кислота (р/(а 3,6) — кислота, значительно более сильная, чем ее 3-изомер (р/(а 4,5), что обусловлено индуктивным эффектом атома кислорода. Аналогично, [c.164]

Некоторые другие примеры применения этого общего подхода иллюстрируют схемы (84) — (88). Использование диацетиленов (схема 86) [173] родственно биогенезу природных тиофенов [173] оно протекает гладко также при замене одного ацетиленового фрагмента эпоксидной функцией. Значительный интерес представляет превращенне адипиновой кислоты в дихлорангидрид тиофендикар-боновой-2,5 кислоты (схема 87) [174] взаимодействие серы и мор-фолина (в условиях реакцин Вильгеродта) с алкиларилкетонами (схема 88) [175] напоминает реакцию Гевальда (см. разд. 19.1.14.3). Классическая реакцня Бенари имеет множество вариантов н ва к-на для синтеза некоторых гидрокситиофенов [176]. [c.281]

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильно-го соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальней-щей циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой реакционной способности альдегидной группы в случае реакции Фейста—Бенари. [c.397]

Синтезы Фейста—Бенари. При синтезах соединений ряда пиррола по Ган-чу [48] исхбдят из а-хлоркетона, ацетоуксусного эфира и аммиака (стр. 224). При попытке применить в этой реакции эфиры замещенной ацетондикарбоновой кислоты вместо ацетоуксусного эфира Фейст [49] нашел, что вместо ожидаемого производного пиррола преимущественно образуется производное фурана. Для объяснения образования пиррольных производных Ганч предложил ряд реакций (XXIX—XXX), подтвержденных Коршуном [50] и несколько отличающихся от предлагаемых Фейстом в обоснование своего взгляда на путь образования пиррола. [c.104]

Близко к синтезам Фейста стоит реакция Бенари [52]. При синтезе по методу Бенари 1,2-дихлорэфир реагирует с аммиаком и р-дикарбонильным соединением. Так как дихлорэфиры в присутствии аммиака разлагаются с образованием монохлоркетона или монохлоральдегида [56], тоноследующие [c.105]

Фурандикарбоновые кислоты. Фуран-2,3-дикарбоновая кислота может быть получена, хотя и с плохим выходом, по реакции Фейста—Бенари (стр. 104) из хлорацетальдегида и эфира ацетондикарбоновой кислоты или окислением 2-метилфуран-З-карбоновой кислоты. [c.154]

Бенари [133 —в качестве одного из компонентов реакции применил а,р-ди-хлорэтиловый эфир, преврагцающийся в процессе синтеза в хлорацетальдегид, который при конденсации с -аминокротоновым эфиром дает эфир [c.362]

Вариантом этой реакции является реакция Файста — Бенари (см. № 597), приводящая к производным фурана. [c.135]

Этот метод [100] состоит в конденсации а-галогенкетона с р-кетоэфиром в присутствии аммиака (или амина), и он очень похож на синтез фуранов по Файсту-Бенари [101]. Вероятный маршрут реакции показан на схеме (44) промежуточный аминокротоновый эфир (105) подвергается р-алкилироваиию, как это обычно происходит у енаминов. Синтез Ганча выглядит второстепенным по сравнению с синтезом Кнорра, однако он полезен при получении 2,5-диалкил- и 2,4,5-триалкилпирролкарбоновых-З эфиров [102]. [c.360]

Тщательное исследование поверхности на различных стадиях реакции проводилось параллельно Бенаром. Гронлюн- [c.9]

Общие вопросы. Бенар и сотрудники [2—4] на примере железа и меди показали, что при значительном замедлении реакции поверхностного окисления при повышенной температуре путем уменьшения давления окисляющего газа вместо пленки окисла, непрерывно образующегося на поверхности металла, получается сколление зародышей окисла. Иными словами, при окислении металлов в условиях довольно низкого давления кислорода можно наблюдать процессы зарождения и роста кристаллов окисла. [c.130]

В других экспериментах изучалось движение в слоях жидкости в накрытом крышкой сосуде, который подогревали снизу. При большой разности температур АГ между верхним холодным и нижним горячим слоями стационарное конвективное движение исчезает и наблюдается переход к хаотическому движению (рис. IV. 12) (неустойчивость Бенара). В реакции Белоусова-Жаботинского стационарное пространственное распределение окрашенных реагентов (ионов церия) нарушается при определенных скоростях протока реакционной смеси через реактор, и в системе устанавливается хаотический режим. Все эти процессы описываются системами автономных нелинейных дифференциальных уравнений первого порядка. Аналитическое исследование позволило найти количественные характеристики хаотического движения, которое наступает при изменении внешнего управляюш его параметра (амплитуда вынуждаюш ей силы Iq, разность температур АГ). Здесь возникает ряд вопросов суш ествуют ли обилие закономерности перехода детерминированных систем в хаотические состояния можно ли предсказать по виду дифференциальных уравнений детерминированной модели возможность хаоса какова роль хаоса в поведении и эволюции детерминированных систем [c.106]

Обратимся теперь к развитой Пригожиным в 1970-1980-е годы нелинейной термодинамике неравновесных процессов, важнейшими составными частями которой являются теории диссипативных систем и бифуркаций. На первый взгляд может показаться, что рассмотренные на ее основе системы существенно отличаются от выбранной системы структурной организации белков. Конвекционные ячейки Бенара, когерентное излучение лазера, турбулентное движение жидкости, реакция Белоусова-Жаботинского, модель Лотке-Вольтерра, описывающая взаимоотношения между "хищником и жертвой", - все это открытые диссипативные структуры. Динамические процессы перечисленных и подобных им неравновесных макроскопических систем, действительно, приводят при достижении условий, превышающих соответствующий критический уровень, к спонтанному возникновению из беспорядка высокоорганизованных пространственных, пространственно-временны х и просто временных структур. Однако во всех случаях поддерживание возникшего из хаоса порядка в стационарном режиме оказывается возможным только при постоянном энергетическом и/или материальном обмене между окружающей средой и динамической системой. Совершающийся в такой открытой системе неравновесный процесс вдали от положения равновесия связан с диссипацией, т.е. с производством энтропии, или, иными словами, с компенсируюпщм это производство потреблением негэнтропии из окружающей среды. Перекрытие внешнего потока негэнтропии автоматически приводит к прекращению системой производства энтропии и, как следствие, распаду созданной диссипацией структуры. У открытых диссипативных систем аттрактором является не равновесное состояние, а расположенное далеко от него состояние текущего равновесия. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология