Окисление вторичных фосфинов

Дифенилфосфин в мягких условиях дает дифенилфосфиновую кислоту [1]. Общую схему окисления вторичных фосфинов можно представить следующим образом [c.52]

При окислении вторичных фосфинов образуются вторичные фосфин-оксиды и фосфиновые кислоты [c.535]

Специфическим методом синтеза вторичных фосфинистых кислот является окисление вторичных фосфинов кислородом воздуха в изопропиловом или этиловом спиртах (или без рас- [c.302]

Синтез. Фосфинистые кислоты можно получать гидролизом их производных, галоидангидридов, эфиров, амидов. Они образуются также при контролируемом окислении вторичных фосфинов [c.134]

При окислении первичных и вторичных фосфинов образуются соответственно алкил- и диалкилфосфиновые кислоты [c.254]

Фосфиновые кислоты получаются при окислении азотной кислотой первичных и вторичных фосфинов [c.129]

Примечание, Метод А — окисление высших вторичных фосфинов на воздухе, метод. Б — окисление в изопропиловом спирте. [c.51]

На мономолекулярную реакцию изомеризации и распада радикала. ЙОа влияет разбавление бензолом [16]. Этим, по-видимому, объясняется снижение суммарной скорости окисления вторичных 15] и третичных [11] фосфинов в бензоле. [c.55]

Фосфиновые кислоты получаются окислением первичных или вторичных фосфинов [c.292]

Эти кислоты получаются окислением первичных и вторичных фосфинов и арсинов различными окислителями, в частности азотной кислотой. [c.301]

Фосфорорганические соединения другого типа — алкилфосфиновые и алкилфосфоновые кислоты — образуются при окислении азотной кислотой первичных и вторичных фосфинов [c.167]

Общие реакции по атому трехвалентного фосфора. Реакции присоединения элементов групп У1б и УПб п е-р и од и ческой системы, органических соединений с двумя или более атомами азота в функциональной группе и галоидных алкилов. В отличие от аминов фосфины характеризуются ярко выраженной способностью к окислению. При проведении большинства синтезов фосфинов и реакций их превращений следует работать в атмосфере инертного газа (например, азота), чтобы предотвратить реакции окисления. Первичные и вторичные алифатические фосфины наиболее чувствительны к кислороду воздуха, причем устойчивость их возрастает с удлинением углеродной цепи алкильных радикалов. Третичные фосфины, особенно ароматического ряда, наиболее устойчивы к действию кислорода. В отличие от окисления третичных фосфинов окисление первичных и вторичных фосфинов протекает в несколько стадий [c.142]

Все соединения трехвалентного фосфора чувствительны к окислению. Из первичных и вторичных фосфинов получаются фосфиновые кислоты [c.597]

Первичные и вторичные фосфины при окислении в мягких условиях превращаются в соответствующие фосфоновые и фосфиновые кислоты, а третичные фосфины — в окиси [c.390]

Впрочем, при очень мягком окислении можно получить и окиси первичных и вторичных фосфинов. [c.429]

Фосфиновые кислоты можно получить путем окисления первичных и вторичных фосфинов, например азотной кислотой [c.321]

Окисление фосфинов. Можно так подобрать условия окисления вторичных и первичных фосфинов, которые в иных услови/. х могут ОКИСЛЯТЬСЯ С образовзнием фосфиновых и фосфоновых кислот (см. гл. 7, стр. 364 сл.), чтобы процесс останавливался на одной из промежуточных стадий. Запатентован способ , в котором для получения фосфинистых кислот окислением вторичных фосфинов воздухом при комнатно1( температуре в качестве реакционной среды используется пропанол [c.165]

Низшие диалкилфосфины самовозгораются на воздухе [1—3]. Окисление приводит к фосфиновым кислотам. При окислении высших вторичных фосфинов на воздухе (метод А в табл. 25) или в изопропиловом спирте (метод В) получают оксиды вторичных фосфиноа [4, 5]. [c.51]

Бензол значительно уменьшает скорость окислйния три- -бу-тилфосфина (напомним, что окисление вторичных алкилфосфинов в бензоле не идет), хотя взаимодействие фосфина с бензолом не за- [c.53]

Эти результаты указывают на то, что реакция циклических карбо натов с вторичными фосфинами включает первоначальное окисление фосфина. Предложен следующий механизм реакции [c.29]

Отличия соединений фосфора от соединений азота связаны главным образом со способностью фосфинов легко реагировать с элементами, обладающими большим сродством к электронам (галогены, кислород). Объясняется это тем, что свободная электронная пара фосфинов и других соединений трехвалентного фосфора находится дальше от ядра, чем в азоте. Чем дальше расположен электрон от ядра, тем меньше он притягивается ядром и тем легче может перейти к другому атому. В частности, фосфины легко окисляются с образованием соответствующих оксидов (на воздухе простейшие фосфины самовоспламеняются). При окислении первичных и вторичных фосфинов образуются соответственно алкилфосфоновые и диалкилфосфиновые кислоты, из третичных фосфинов — оксиды. Эти же соединения образуются из хлорфосфинов. [c.312]

Открытие новых путей синтеза оптически активных третичных [115, 116] и вторичных 1117] фосфинов привело к появлению все возрастающего числа работ по изучению стереохимии реакций по атому фосфора. Совершенно ясно, что, поскольку трехзаме-щенные соединения фосфора конфигурационно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном виде, они не являются подходящими соединениями для изучения асимметрического синтеза или асимметрических превращений. Таким образом, окисление третичного фосфина в окись фосфина, протекающее с сохранением [c.431]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

Алкоксигруппы замещаются почти так же легко, как хлор удобный метод синтеза вторичных фосфиноксидов заключается в реакции диалкилфосфонатов и реактивов Гриньяра. Окисление фосфин- [c.621]

Реакция фосфористого водорода с ароматическими альдегидами. При взаимодействии алифатических альдегидов с фосфористым водородом получаются вторичные или третичные фосфины или четвертичные фосфониевые соединения. В результате реакций с ароматическими альдегидами получаются окиси третичных фосфинов, образующиеся вследствие внутримоле-кулярнсго восстановления-окисления (реакции проводятся в присутствии соляной кислоты) [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология