Найлон, релаксация

Примечания. I. Одной и двумя звездочками обозначены данные, полученные по концентрационным зависимостям соответственно вязкости растворов и времени спин-спиновой релаксации в растворе. 2. Числа в скобках означают /Ло, рассчитанные в предположении, что /г-фениленовая группа эквивалентна четырем атомам главной цепи. 3. Состав найлона 6 см. в табл. 1,3. [c.277]

Для найлона-6,6 существуют три наиболее важные области релаксации [И]. При 65°С в сухом полимере наблюдается а-релаксация, которая соответствует движению достаточно длинных фрагментов цепи в аморфной области полимера. По данным Бойда [12], эти фрагменты включают приблизительно 15 амидных групп. р-Релаксация при —50 °С характеризует движение амидных групп. Она может отсутствовать для очень сухого отожженного образца [1]. Регистрируемая при —120 °С у-релаксация аналогична у-релаксации в полиэтилене и определяется движением коротких полиметиленовых сегментов. Диэлектрические измерения, проведенные в работах [13, 14],свидетельствуют о возможном вкладе в механизм у-релаксации также и движения некоторых амидных групп. [c.416]

Температура, соответствующая а-релаксационному пику, снижается приблизительно на 90 °С при переходе от сухого к насыщенному водой полимеру [1, 15, 16], причем это снижение происходит линейно с ростом относительной влажности, т. е. с увеличением активности или химического потенциала воды. Для конструкционных свойств найлона очень важно, что а-релаксация реализуется при комнатной температуре и влажности 5%. Ранее уже указывалось, что время, температура и кон- [c.416]

Исследования с радиоактивным акрилонитрилом показали, что привитые сополимеры могут быть получены при выдерживании облученных полимеров в парах виниловых мономеров [46, 73]. Весьма интересны некоторые свойства полученных таким образом привитых сополимеров найлона. Измеряли тангенс угла диэлектрических потерь волокон найлона, к которым были привиты метилметакрилат, акриловая кислота, акрилонитрил, винилацетат, метилакрилат и этилакрилат [56] полученные данные ясно указывали на аддитивный характер этого свойства. Так, например, для каждого из привитых сополимеров в интервале температур от —20 до 150° имеются две релаксационные области, характеризующиеся наличием двух максимумов Все образцы имеют максимум при 80°, соответствующий области релаксации найлона, а температура, отвечающая другому максимуму, соответствует температуре релаксационной области винилового гомополимера. [c.191]

При действии агрессивной среды на растянутый полимер, в случае образования макротрещин, процесс разрушения за счет роста этих трещрш не лимитируется скоростью диффузии агрессивного агента в полимер. В отсутствие же коррозионного растрескивания скорость разрушения может лимитироваться скоростью диффузии агрессивной среды в полимере, как это, например, наблюдается при химической релаксации найлона 6 под влиянием паров воды . [c.300]

Как указывалось во введении к этой главе, обобщенный закон Гука для анизотропных упругих тел может быть формально распространен и на анизотропные линейные вязкоупругие. тела. В настоящее время анизотропия вязкоупругих свойств полимеров изучена сравнительно мало. К самым ранним исследованиям такого рода относится работа Хаммерле и Монтгомери [57], которые сравнивали релаксацию напряжения и динамические механические свойства найлона при растяжении и кручении. [c.242]

Прививка стирола к найлону приводит к образованию материала более устойчивого к действию воды [54]. Прививка метакриловой кислоты повышает устойчивость пленки к действию растворителей [55], а прививка акриламида — окрашиваемость основными красителями [56]. Шинохара [57 ] прививал различные мономеры к найлону-6,6 и измерял изменение фактора диэлектрических потерь б). Несмотря на более высокую температуру релаксации акрилонитрила (100°) значение tg б у а -пика (80°) изменяется мало [40]. [c.433]

Лаусон и др. [7], исследовавшие низкотемпературную диснерсию в полипирролндоне [найлон-4], предположили, что водородные связи в амидных группах молекулы полиамидов могут участвовать в распространении релаксации вдоль главной цепи полимера. На этом основании они пришли к выводу о том, что низкотемпературная у-релаксация, связанная с движением метиленовых групп, может иметь место в линейных полимерах, если в цепи содержится последовательность, состоящая не менее чем из трех метиленовых групп. Позднее Гоффман и др. [8] предположили, что у-релаксационный максимум в полиэтилене и полихлортрифторэтилене обусловлен наличием двух независимых релаксационных механизмов, один из которых (ус) был отнесен к движению концов полимерных цепей в дефектах кристаллов, а другой (уа) к движению в аморфных областях. Это предположение можно использовать для объяснения экспериментальных данных, полученных при изучении [c.159]

При низких влажностях воздуха зависимость релаксации от времени особенно сильно выражена при малых удлинениях. Спектр времен релаксации напряжений в найлоне-6, вычисленный Иошитоми с сотр. [992], оказался значительно более плоским, чем в других полимерах, но этот спектр имеет два максимума при [c.264]

Рис. 31.8. Влияние температуры на время релаксации напряжения для влажных волокон найлона-6,6 (1) и ПЭТФ (2).

Релаксация напряжений происходит в том случае, если волокно растянуть на длину, соответствующую достижению заданного уровня напряжения, и выдержать, не давая ему сократиться, при фиксированном значении длины. В опытах волокно растягивали до значения напряжения 0,5 г/денье и затем измеряли время, необходимое для того, чтобы напряжение снизилось до 0,4 г/денье. Далее строили график зависимости этого времени от температуры (рис. 31.8). Для волокон из влажного найлона и из ПЭТФ это время быстро увеличивается, как только достигается температура стеклования. [c.486]

В качестве второго примера, рассмотрим использование корда из найлона б для производства чефера в шинной промышленности с целью понижения износа бортов шин. В этом случае прочностные свойства поликапроамида менее важны, поэтому используется твердый поликапроамид, например пласкон 8201. Релаксация напряжений происходит на второй ступени процесса, после ориентации. Вследствие этого усадка нитей при температурах вулканизации шины невелика. [c.391]

Степень кристалличности существенно зависит от способа получения образца. Образцы с максимальной степенью кристалличности получают из раствора прн медленном испарении растворителя. Образцы с минимальной степенью кристалличности получают быстрым охлаждением расплава. На рис. 39 представлено влияние способа приготовления образцов на тангенс угла диэлектрических потерь полиэфиров. В некоторых случаях нельзя получить образцы с разной степенью кристалличности, варьируя способы приготовления образца. В этих случаях дополнительную информацию дает сопоставление диэлектрической релаксации в расплаве с диэлектрической релаксацией ниже Гпл- У по-лиоксиметилена, полиэтиленоксида и найлона 6—10 [74] прп переходе через температуру плавления наблюдали скачкообразное возрастание и для релаксационных процессов в диапазоне частот 10 —10 ° Гц. Это указывало, что эти процессы обусловлены молекулярным движением в аморфных областях. [c.90]

При изучении методом ЭПР у-облученных полиамидов проводилась идентификация захваченных свободных радикалов как в ориентированном, так и в неориентированном найлоне 6 [638]. Методом ЯМР получены данные о релаксации некоторых пoли-N-зaмeщeнныx малеимидов, в том числе N-амильного соединения, додецильного полимера [639, 640] и поли-К-/г-хлор-фенилмалонимида [640]. Проведено [641] сравнение спектров ЯМР альтернантных полиамидов и блок-сополимеров. Сигналы карбонильной группы мономерных единиц в альтернантных полиамидах находятся на значительно большем расстоянии друг от друга, чем в соответствующем блок-сополимере. [c.552]

В работе [202] изучали изменение Ае = еот—е . и параметра распределения времен релаксации р от температуры для ряда полимеров поливинилхлорида (ПВХ), поливинилизобутилового эфира (ПВИБЭ), полиамида 6 в областях дипольно-групповых (найлон 6, ПВХ), и ди-польно-сегментальных потерь (ПВХ, ПВИБЭ). [c.130]

В работе [289] изучали релаксационные явления в полигексаметиленадипамиде (найлон 66). Зависимость токов термодеполяризации от температуры показана на рйс. 91. В тех случаях, когда несколько релаксационных максимумов накладывалось друг на друга, их разделяли методом ступенчатой деполяризации [290]. Были рассчитаны энергии активации, времена релаксации при Гмакс и при 1/Т—Ю(то), значения ест—е для всех 28 обнаруженных релаксационных переходов (см. табл. 15). [c.186]

Изучено изменение Ае = ест—е, и параметра распределения времен релаксации р от температуры для ряда полимеров ПВХ, ПВИБЭ, полиамида 6 в областях дипольно-групповых (найлон 6, ПВХ) и дипольно-сегментальных потерь (ПВХ, ПВИБЭ). [c.83]

График зависимости логарифма коэффициента сдвига от обратной температу ры представляет собой линию, состоящую из двух отрезков прямых, что дает энергии активации 11 ккал1моль для области от 170 до 200° К (у) и 22 ккал/моль для области от 200 до 230° К ( )- Фудзино и др. [61, 62] и Токита [2651 получили спектр релаксации для найлона-6 в области времен от Ю" до 10 сек. Как ориентация, так и добавление влаги вызывает уменьшение спектра со стороны больших времен релаксации и небольшое увеличение со стороны малых времен релаксации [61, 62]. По литературным данным для найлона-6 и найлона-6,6 Вада [271] получил значения энергии активации (по сдвигу частоты), равные 16, 21 и 62 ккал/моль для у-, - и -максимумов соответствеино. При использовании трехпараметрической модели для у- и а-процессов в найлоне-6,6 были получены значения энергии активации 2 и 14 ккал/моль соответственно [288]. [c.359]

Изучая релаксацию напряжения при кручении найлона-6,6, Хаммерл и Монтгомери [72] смогли предсказать динамические свойства исследованных ими образцов при кручении. Релаксация напряжения найлона-6,6 исследовалась также Чангом и др. [38]. [c.360]

Наиболее детальными измерениями релаксации напряжения на найлонах являются результаты Йоситоми и др. для найлона-6 [294]. Их измерения были проведены с использованием небольших деформаций кручения при ряде температур в интервале от 15 до 80° на образцах, кондиционированных до О, 40 и 75% относительной влажности время составляло 100—300 мин. [c.360]

Последние сообщения о полиамидах касались динамических механических свойств [348] и широкой компоненты линии ЯМР [316] для полипирро-лидона, найлона-4 влияния присутствия мономера и условий кристаллизации на динамическое механическое поведение поликапролактама, найлона-6 [374] динамических механических исследований полигексаметиленадипами-да и найлона-6,6 при очень низких температурах (6—80°К) [311] механических измерений для волокон найлона-6,6 [355] измерений по изменению широкой компоненты линии ЯМР найлона-6,6, полигексаметиленсебацин-амида, найлона-6,10 [345] и измерений времени спин-решеточной релаксации Тх на найлоне-6,6, найлоне-6,10 и терполимере [351]. [c.401]

Мейбом и Смит [56] нашли, что максимумы рассеяния при малых углах диффракции смещены от меридиана на величину, зависящую от условий вытягивания полимера они отличаются от максимумов полиэтилена, найлона и полиэтилентерефталата тем, что они скорее концентрируются на дебаевском кольце, чем на слоевых линиях, а также тем, что термообработка полимера с релаксацией не изменяет межплоскостных расстояний, а меняет только интенсивность. [c.262]

Условия, При которых формуется волокно из расплава, и различные факторы, влияющие на его образование, исключительно сложны. При переходе волокна из отверстия фильеры па приемную бобину его движение значительно ускоряется, но, несмотря на это, полученное невытяпутое волокно в случае найлона почти полностью изотропно. Процесс вытягивания, имеющий место на прядильной машине, происходит там, где полимер находится еще в расплавленном состоянии однако возникающая при этом ориентация молекул нарушается за счет релаксации раньше, чем произойдет охлаждение. [c.343]

Рис. 121. Влияние полного удлинения нити найлона 66 на остаточное удлинение пос е 24-часоной релаксации при различной длительности нагружения

Рис. 122. Влияние времени релаксаци/ на величину остаточного удлинения при различных полных удлинениях для нити найлона 66 [9].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология