Водород хлористый реакция с ацетоуксусными эфирами

Виланд и Доррер [39] исследовали этот метод синтеза в применении к енолам и нашли, что ацетоуксусный эфир реагирует с цианистым водородом и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в основном так же, как и фенолы. Несмотря на присутствие 90% кетоформы, в реакции участвовала только енольная форма. В результате реакции получается [c.607]

При действии безводного хлористого водорода на дикетен при температуре, постепенно понижаемой от —7 до —50°, образуется хлорангидрид ацетоуксусной кислоты (т. пл. от —50 до —51°), который при повышении температуры до комнатной разлагается и превращается в дегидрацетовую кислоту. Хлорангидрид ацетоуксусной кислоты реагирует с анилином и спиртом с образованием анилида (выход 44%) и ацетоуксусного эфира (выход 27%) соответственно. Взаимодействие хлорангидрида ацетоуксусной кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению бензоилацетона (выход 27%), который образуется также при реакции с фенилмагнийбромидом (выход 12%) [137]. [c.244]

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Ацетоуксусный эфир вступал в реакцию конденсации с ал1деги-дами и амидами в этано-и.ном растворе хлористого водорода 1И1], й также с К,М -арилиден-б с-амидами в уксусном атггидриде 1И4], Получаются соединения тина [c.94]

Если линалоол (LV) нагревать с а-хлорацетоуксусным эфиром, то, по-виднмому, через промежуточный эфир хлорацетоуксусной кислоты образуется а-хлордигидропсевдоионон (LV1) (частный случай реакции третичных виниловых спиртов с ацетоуксусным эфиром и последующим пиролизом) [137], который при действии пиридина отщепляет хлористый водород с образованием псевдоионона (XLV) [149] (схема 29). [c.159]

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 21. В круглодонную колбу емкостью 200 мл наливают 50 г уксусноэтилового эфира (примечание 1), вставляют двурогий форштос, соединенный с обратным холодильником, верхний конец которого закрыт хлоркальциевой трубкой, и через второе отверстие форштоса, приоткрывая пробку, вносят 5 г мелконарезанного металлического натрия (примечание 2) и затем закрывают его пробкой. Вначале водород выделяется очень медленно, через некоторое время реакция заметно ускоряется. После того как течение реакции несколько замедлится, колбу нагревают на масляной бане и температуру регулируют так, чтобы уксусноэтиловый эфир слабо кипел (температура бани должна быть не выше 100—110° С). Смесь нагревают 3 ч, причем почти весь натрий растворяется (примечание 3). Жидкость охлаждают и осторожно подкисляют 30 мл 50 %-ной уксусной кислоты. Затем высаливают насыщенным раствором хлористого натрия и отделяют слой ацетоуксусного и уксуснозтилового эфира от нижнего, водного слоя. Промывают эфиры небольшим количеством насыщенного на холоду раствора бикарбоната натрия. Затем, осторожно нагревая на сетке, отгоняют уксуснозтиловый эфир, отбирая фракцию до 95° С. Оставшийся ацетоуксусный зфир перегоняют в вакууме. Температура кипения ацетоуксусного эфира при различных остаточных давлениях [c.346]

Ацетоуксусный и хлордиметиловый эфиры, насыщенные BFg при 0°, образуют метилендиацетоуксусный эфир с выходом 33% от теорет. [244]. Предполагается, что вначале ацетоуксусный эфир хлорметилируется с образованием промежуточного продукта С-алкилпроизводного (I), которое дальше или алкилирует другую молекулу ацетоуксусного эфира и превращается в метилендиацетоуксусный эфир (III) или теряет хлористый водород, давая а-метиленацетоуксусный эфир (И), и вступает в реакцию с другой молекулой ацетоуксусного эфира, образуя тот же конечный продукт (III) [c.154]

По тому же пути [29] могут протекать реакции замещения в случае таутомерных соединений. Например, при действии хлористого ацетила на ацетоуксусный эфир фактически возможны две конкурирующие реакции образования уксусного эфира енола путем нормального замещения водорода енольной формы (I) с постепенным превращением в последнюю кетонной формы и путем непосредственного образования эфира вследствие переноса реакционного центра [c.516]

Ацетоуксусный эфир вступал в реакцию конденсации с альдегидами и амидами в этанольном растворе хлористого водорода [111], а также с М,М -арилиден-бис-амидами в уксусном ангидриде [114]. Получаются соединения типа [c.94]

Начиная с прошлого столетия предпринимались неоднократные попытки промеркурировать ацетоуксусный эфир по активной метиленовой группе. Меркурирование окисью ртути [2], нитратом ртути [3], а также сулемой в присутствии реагентов, связывающих хлористый водород [4], привело лишь к образованию полимерных аморфных продуктов неизвестного строения. В последнее время некоторые исследователи вновь возвращались к этому вопросу. Кравцов [5] при меркурировании ацетоуксусного эфира гидроокисью арилртути получил белые аморфные порошки, нерастворимые ни в каких органических растворителях. При действии на ацетоуксусный эфир ртутных солей карбоновых кислот [6] получены димеркурированные производные. Новикову с сотр. [7] удалось, меркурируя ацетоуксусный эфир очень мягким меркурирующим агентом — ртутной солью тринитрометана, получить тринитрометилмеркурацетоуксусный эфир, однако осуществить реакцию симметризации полученного соединения оказалось невозможным. [c.588]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология