Конденсация кетона и диэтилового эфира

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

В идеальных условиях циклизацию следует проводить при высоком разбавлении, чтобы внутримолекулярная реакция (независимая от концентрации) преобладала над межмолекулярной реакцией, т. е. реакцию следует проводить в растворе. Циглер модифицировал реакцию Торпа, применив сильное разбавление [123]. Первоначальный вариант процесса Торпа включал межмолекуляр-ную катализуемую основаниями конденсацию нитрилов позднее Торп разработал внутримолекулярный процесс, используя а,со-ди-нитрилы. Эта реакция пригодна для получения циклоалканов, поскольку первоначальный продукт — енаминонитрил — гидролизуется и декарбоксилируется в кислой среде. Циглер показал, что после модификации реакция Торпа может быть использована для синтеза циклических кетонов, содержащих от 5 до 33 атомов углерода. Модификация заключалась в использовании сильного разбавления, применении в качестве растворителя диэтилового эфира и Ы-метиланилина в качестве основания. Хотя реакция Торпа — Циглера хорошо проходит для обычных циклов и больших циклов, содержащих более 13 атомов углерода (циклооктадеканон, например, может быть получен с выходом 80% несмотря на сильное [c.142]

С конструированием связи С(5)-С(в) будущего пиронового цикла связан также другой метод, включающий конденсацию Кляйзена диэтилового эфира щавелевой кислоты по у-положению эфира а,р-непредельной кислоты циклизация продукта конденсации, проходящая через предварительную енолизацию кетонного фрагмента, приводит к образованию 2-пирона [82]. [c.216]

Первая стадия конденсации Штоббе диэтилового эфира янтарной кислоты с кетонами, когда эта реакция применяется к ароматическим кетонам, по-существу, такая же, как и в аналогичной реакции диэтилмалонового эфира. Катализируемый кислотой гидролиз и декарбоксилирование дают олефины, которые образовались бы, если бы имелась возможность конденсации кетонов с нропионовой кислотой в 8-положении [16] [c.158]

Изомеризация этого типа наблюдается также при конденсации диэтилового эфира янтарной кислоты с жирноароматическими кетонами. [c.228]

Приведенный материал показывает, что конденсация альдегидов кетонов с диэтиловым эфиром янтарной кислоты позволяют получать полифункциональные органические соединения со сложным углеродным скелетом, которые могут служить исходными веществами для самых разнообразных синтезов. В качестве примера рассмотрим синтез 7-(Р Нафтил)-валериановой кислоты из р-аце-тилнафталина [c.228]

В конденсации по Штоббе анион, образованный диэтиловым эфиром янтарной кислоты, присоединяется к кетону. Первичный аддукт замыкается в цикл в результате нуклеофильного замещения в более удаленной сложно-эфирной группе. Цикл раскрывается посредством катализируемого основанием отщепления, которое генерирует свободную карбоксильную группу. [c.294]

Диэтиловый эфир янтарной кислоты (диэтилсукцинат) часто используют как один из компонентов в сложноэфирной конденсации. При этом реакции протекают по обычным схемам. Однако при взаимодействии диэтилсукцината с кетонами и альдегидами, не слишком легко вступающими в самоконденсацию, в присутствии оснований (этилат натрия, треж-бутилат калия, гидрид натрия и т.д.) происходят, как нашел Штоббе, специфические превращения. В этом случае, в отличие от других сложных эфиров, диэтилсукцинат выступает в качестве метиленовой компоненты (как и диэтилмалонат) [c.398]

Конденсация кетонов КСОН с диэтиловым эфиром янтарной кислоты приводит к образованию одного или более изомерных полуэфиров в зависимости от природы радикалов К и КЛ [c.12]

Конденсация в присутствии гидрида натрия [116, 117]. Приведенное ниже описание конденсации ацетофенона с диэтиловым эфиром янтарной кислоты является типичным примером конденсации реакционноспособного кетона, образующего смесь полуэфиров. Ме1 одика представляет собой видоизмЪпение способа, описанного в литературе. [c.53]

Позднее было описано успешное проведение реакций альдегидов или кетонов с малоновым, циануксусным и ацетоуксусным эфирами в присутствии эквимолекулярных количеств безводного KF. Так, в кипящем спиртовом растворе этиловый эфир бутили-денциануксусной кислоты получен с выходом 40,9%. При конденсации параформальдегида с диэтиловым эфиром малоновой кислоты в эфире (4,5 часа при 20—25°) в присутствии KF получается этиловый эфир метиленмалоновой кислоты с выходом 61% [c.151]

Конденсация производных а-амипо кетонов с соединениями, содержащими реакционноспособную метиленовую группу в сс-п сложении по отношению к карбонильной группе. Например, из а-аминоацетоуксусного эфира и самого ацетоуксусного эфира можно получить диэтиловый эфир 2,4-диметил-пиррол-3,5-дикарбоновой кислоты (Кнорр) [c.530]

Продукт конденсации а-оксиме-тиленметил-н-пентадецип-кетона с диэтиловым эфиром ацетондикарбоновой кислоты в присутствии этилата натрия [c.254]

Внутренняя Клайзеновская конденсация может быть использована для синтеза циклических кетонов например, диэтиловый эфир р Метил-а-изопропилпимелиновой кислоты образует цик- [c.296]

СНзСОСНаСОСбН4Мп(СО)з с гидразином циклизуется до [5-метилпиразолил-(3)]-ЦТМ, с медью и алюминием дает хелатные соли [129]. Фишер и Плеске [129] сообщают, что ацетилЦТМ не конденсируется по типу клайзеновской конденсации с этиловым эфиром уксусной кислоты, этиловым эфиром бензойной кислоты и диэтиловым эфиром угольной кислоты в присутствии метилата натрия или трет-бутълагя натрия в абсолютном эфире, или амида натрия в жидком аммиаке. Авторы указывают также, что при неоднократных попытках провести реакцию наступало частичное разрушение исходного кетона. [c.18]

В практическом отношении наиболее интересными представляются реакции второго типа — простейший путь перехода от карбонильных соединений к ацетиленовым спиртам и гликоляы. Метод получения ацетиленовых спиртов конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в среде диэтилового эфира в присутствии более чем эквимолярного количества порошкообразного едкого кали впервые был предложен в начале нашего столетия А. Е. Фаворским. При использовании незамещенного ацетилена, несмотря на широкое варьирование условий реакции (температура, растворитель, степень разбавления, порядок смешения реагентов, молярное соотношение компонентов и т. д. ), практически всегда образуются смеси спиртов и гликолей с преимущественным содержанием тех или других. [c.106]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация кетона и диэтилового эфира: [c.394] [c.9] [c.15] [c.43] [c.723] [c.1853] [c.13] [c.24] [c.45] [c.47] [c.49] [c.52] [c.609] [c.474] [c.223] [c.723] [c.582] [c.589] [c.596] [c.582] [c.589] [c.62] [c.41] [c.1100] [c.1100] [c.596] [c.216] [c.270] [c.10] [c.46] [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология