Серная кислота при ацетилировании

Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп действием ацетилирующей смеси, состоящей из пиридина, уксусного ангидрида и серной кислоты. Ацетилирование вызывает расщепление эпоксидной группы до образования гидроксильной, поэтому содержание гидроксильных групп в анализируемом образце рассчитывают по разности между суммарным содержанием гидроксильных групп, имевшихся в смоле и образовавшихся из эпоксидных групп, и содержанием гидроксильных групп, образовавшихся из эпоксидных групп. [c.231]

Ацетилированные бифункциональные фенолы готовили при 90— 100 °С по реакции фенолов с избытком уксусного ангидрида, содержащего катализатор — следы серной кислоты. Ацетилированные фенолы были выделены и очищены дистилляцией. [c.171]

Применение хлорной кпслоты в гомогенном процессе ацетилирования затруднено из-за того, что образуются так называемые сиропы , склонные к желатинизации значительно в меньшей степени это происходит при использовании серной кислоты. Ацетилирование с хлорной кислотой проходит практически до [c.24]

Ацетилирующая смесь различается по количеству катализатора. С третьей порцией вводится наибольшее количество серной кислоты для регулирования скорости процесса этерификации и заданной температуры. Тепло реакции отводится не только путем подачи холодной воды (или рассола) в рубашку аппарата, но и за счет частичного испарения метилеихлорида, пары которого конденсируются в холодильнике 10. Процесс ацетилирования контролируется путем определения вязкости и растворимости продукта в уксусной кислоте. [c.98]

Эти реакции подробно описаны в гл. 18 (стр. 339 и 349). Здесь следует лишь заметить, что кетен не обладает такой повышенной способностью к реакциям, как это обычно думают. Например, чтобы ацетилирование спиртов кетеном прошло до конца, требуется присутствие катализатора, в частности серной кислоты. [c.325]

Спирты и фенолы взаимодействуют с ангидридами кислот значительно медленнее, чем с хлорангидридами. Реакцию эту можно ускорить добавлением небольшого количества серной кислоты, а также ацетата натрия. Последний применяется при ацетилировании глюкозы уксусным ангидридом. [c.168]

Триацетилцеллюлоза содержит 62,5% связанной уксусной кислоты. Чтобы ацетилцеллюлоза растворялась в ацетоне, необходимо содержание уксусной кислоты снизить до 53—56%, что примерно соответствует образованию 2,5 эфирных групп на три гидроксила (диацетату соответствует содержание уксусной кислоты— 48,8%). Триацетилцеллюлозу, предназначенную для превращения во вторичный ацетат, получают ацетилированием в гомогенной среде. Ацетилируют уксусным ангидридом в соответствии с описанной выше реакцией. Но ацетилирующая смесь содержит не инертный разбавитель (бензол, четыреххлористый углерод), а ледяную уксусную кислоту или метиленхлорид, являющиеся активными растворителями ацетилцеллюлозы. Катализатор — серная кислота. [c.283]

Ацетатное волокно. Исходным сырьем для получе- ния ацетатного волокна служит ацетат целлюлозы, который получается ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя и серной кислоты в качестве катализатора. [c.413]

Получение ацетилированного гликоля Сгц. В реактор 72, снабженный охлаждающей рубашкой и мешалкой, загружают гидрированный гликоль Сдо, дихлорэтан и пиридин (из мерников 75 и 74). В реакционную массу при перемешивании добавляют из смесителя 75 раствор уксусного ангидрида в дихлорэтане и перемешивают 2 ч при температуре 25—30° С. Затем добавляют воду и направляют реакционную массу в промывные колонки 76, 77 для промывки 5%-ным раствором серной кислоты и водой. [c.35]

ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. Гидроксильные группы сахаров легко этерифицируются. Наиболее распространенную реакцию этерификации — ацетилирование — проводят обычно с уксусным ангидридом и кислотными (например, серная кислота или хлорид цинка) либо основными (например, ацетат натрия) катализаторами. Гексозы в соответствии с их циклической структурой дают циклические пентаацетаты. Поскольку их кольца не могут размыкаться, освобождая карбонильную группу, а- и р-формы этих ацетатов не способны к спонтанному взаимопревращению. [c.440]

При получении ди- и триацетатов целлюлозы почти все примеси целлюлозы и в первую очередь гемицеллюлозы переходят в товарный продукт. Поэтому целлюлоза для ацетилирования, помимо других требований, должна удовлетворять требованиям качества получаемых из нее изделий. Эти требования не одинаковы. Например, при производстве ацетатных волокон решающими показателями для полученных ацетатов являются способность к фильтрации, цвет и мутность. Последние два показателя особенно важны для фотопленки. Для оценки цвета будущих ацетатов на практике часто пользуются измерением оптической плотности растворов исходной целлюлозы в 72%-ной серной кислоте. Известно, что между этим показателем и белизной готовой ацетатной нити существует явная корреляция [90]. Известна прямая зависимость между цветом рас- [c.396]

Ацетилирование целлюлозы в присутствии серной кислоты уксусным ангидридом протекает по следующим схемам [c.206]

Манголдидр. [123] использовали радиоактивный диазометан для приготовления метиловых эфиров с целью их последующего применения при количественном анализе липидов. Получали они эти эфиры следующим образом. Раствор 10 мг (0,05 ммоль) /г-толилсульфонилметил- С-нитрозамида (удельная активность 0,6 мКи/моль) в 1 мл диэтилового эфира взаимодействует в микрогенераторе газа с 2 мл охлажденного льдом раствора 0,1 г гидроксида натрия в смеси этанол—вода (10 1). Диазометан и эфир отгоняют из реакционной смеси, пропуская через помещенную в баню с водой реакционную колбу при 60—70°С медленный ток азота. Раствор диазометана в эфире собирают по очереди в два приемника, в каждый из которых предварительно помещают 1—2 мл эфира. Чтобы температура в приемнике не поднималась выше О—5°С, его погружают в воду со льдом. По окончании перегонки растворы диазометана сливают вместе. Пробы эфира с растворенным диазометаном (по 0,5—1 мл) сразу вводят в растворы, содержащие от 2 до 20 мг жирных кислот (0,01—0,1 ммоль) в смеси диэтиловый эфир—метанол (90 10) [124, 126]. Липиды (по 10—20 мг), содержащие гидроксильные или аминные группы, метят реакцией с 1 10 раствором уксусного 1- С-ангидрида (СНд С0)20 (удельная активность 0,6 мКи/ммоль) в пиридине. Реакцию ведут с 20 %-ным избытком реагента в запаянной трубке размером 5/150 мм в течение 30—60 мин при 100°С. После охлаждения трубку вскрывают и разбавляют реакционную смесь 10 мл однонормальной серной кислоты ацетилированные липиды экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат. Полученные радиоактивные соединения используют также при проведении очистки различных липидов. [c.83]

Свободные моносахариды можно разделять также в виде ацетатов сахароспиртов [18]. Смеси, содержаш,ие глюкозу (0,1—10 мг), восстанавливают борогидридом натрия до соответствующих глицитов, после чего их полностью ацетилируют, обрабатывая при 80° в течение 15 час уксусным ангидридом, содержащим 2% серной кислоты. Ацетилированные глициты разделяют методом ГЖХ на смешанной неподвижной фазе, как описано в разделе B,IV,6,1. Относительные удерживаемые объемы приведены в табл. 63. При количественных измерениях в качестве внутреннего стандарта используют эритрит. Результаты являются по крайней мере такими же точными, как и результаты, полученные колориметрическим методом или методом хроматографии на бумаге. [c.561]

Интерес представляет производное кетена — изопропенилацетат, СН2=С ( ita) — ОСОСН3, который является продуктом ацетилирования энольной формы ацетона. Это соединение синтезируют действием кетена на ацетон в присутствии кислоты как катализатора. Изопропенилацетат можно получить легко и с хорошим выходом реакцией кетена с и.збытком ацетона нри наличии в жидкости 1 — 1,4% серной кислоты или ацетилсульфонуксус-ной кислоты. Изопропенилацетат служит превосходным ацетилирующим средством, так как в кислой среде распадается на ацетон и кетен, из которых последний тотчас же действует на вещество, подвергаемое ацетилированию. В этом смысле изопропенилацетат следует рассматривать как переносчик кетена [78]. [c.474]

При использовании в качестве катализатора серной кислоты скорость ацетилирования в уксуснокислой среде удваивается при повышении температуры на 10 фад в интервале от 30 до 50 °С. Обычно в ацетилирующую смесь вводят до 15% H2SO4 (от массы целлюлозы).Увеличение содержания в реакционной смеси серной кислоты и повышение температуры усиливают гидролитическую деструкцию целлюлозы. Скорость реакции ацетилирования резко возрастает также в присутствии аминов. [c.322]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

Химическая обработка бумаги (ацетилирование). Ацетилирующую смесь готовят смешиванием 90 мл уксусного ангидрида, 10 мл петролейного эфира и 8—10 капель концентрированной серной кислоты. Бумагу помещают в ацетилирующую смесь на 45—60 мин. Для бумаги № 2 площадью 180—200 см берут 500 мл ацетили-рующей смеси. Затем бумагу промывают водой в течение 10—15 мин, оставляя ее в ванночке на указанное время, и сушат. Гидрофобность бумаги проверяют, определяя ее смачиваемость водой. Если бумага хорошо пропитана, то вода легко стекает, не смачивая ее. Если гидрофобность недостаточна, операцию гидрофобизации повторяют. [c.93]

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Получают ацетилированием 4-окси-З-аминофениларсоновой кислоты уксусным ангидридом в присутствии концентрированной серной кислоты [c.208]

Является промежуточным продуктом при синтезе 17-метилтестостерона (стр. 582). 17-Метиландростендиол — белый кристаллический порошок. Не растворим в воде и мало в спирте, растворяется в хлороформе, пиридине и кипящем метиловом спирте, т. пл. 202—206°, = — 78— до 84 (в диок-сане). Раствор препарата в 80%-ной уксусной кислоте в присутствии концентрированной серной кислоты дает на границе слоев оранжевую полосу и затем зеленовато-желтую флуоресценцию. При ацетилировании уксусным ангидридом, в присутствии пиридина, образуется ацетильное производное, т. пл. 133—136°. [c.583]

Диметиловый эфир а-окси-р,р,р-трихлорэтилфосфино-вой кислоты (хлорофос) (I) ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии катализатора — серной кислоты— до диметилового эфира а-ацетокси-р,р,р-трихлор-этилфосфиновой кислоты (хлорацетофоса) (II). Этот метод [178] имеет преимущество перед первоначально предложенным способ получения II путем ацетилирования [c.26]

Конденсацией тиомочевины (I) с хлорацетальдегидом получают 2-аминотиазола гидрохлорид, который без выделения переводят в нитрат III. Нагревание нитрата III с серной кислотой обеспечивает нитрование в положение 5 тиазольного ядра, а последующее ацетилирование уксусным ангидридом без выделения 2-амин6-5-нитротиазо-ла (IV) приводит к 2-ацетиламино-5-нитротиазолу (нита-золу) (V). [c.200]

Из многочисленных реакций, при которых получается окси-нафтохинон Д только две получили развитие в качестве препаративных методов, причем в обоих случаях в качестве исходного сырья используется доступный [3-нафтол. Согласно первому методу, [ -нафтол превращают в р-нафтохинон ( Синт. орг. преп ., сб. 2, стр. 353), который в результате реакции с уксусным ангидридом и серной кислотой образует триацетат 1,2,4-триоксииафталина последний гидролизуют и окисляют в оксинафтохинон. Выход при реакции ацетилирования составляет около 75% выход в последней стадии может быть доведен до 93% теоретического количества, если гидролиз проводить при помощи спиртовой щелочи в атмосфере азота в присутствии небольшого количества гидросульфита натрия с последующим разведением водой, подкислением и прибавлением хлорного железа. Суммарный выход, считая на -нафтол, можно таким образом довести до 54%. Этот метод следует считать хорошим его можно с успехом применять для получения многих аналогичных оксихинонов. Однако при работе с обычным лабораторным оборудованием приходится ограничиваться загрузками до 0,5 моля при использовании этого метода в один прием нельзя получить больше 50 г вещества. [c.369]

Основной областью применения уксусного ангидрида япляется нр0И Г)0дств0 ацетата цсл. иоло . , получаемого ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом п присутствии серной кислоты (катализатор) и уксусной кислоты (растворитель). [c.622]

Оддо [2] получил его с количественным выходом при нагревании карбазил-9-магний-йодида с хлористым ацетилом в безводном эфире. Безекен [3], исследуя ацетилирование карбазола уксусным ангидридом, впервые использовал в качестве катализаторов серную кислоту (моногидрат) и хлорное железо. В присутствии 0,5—1% по весу указанных катализаторов ему удалось при 100° за 30 минут достичь 90—9570-ного выхода 9-ацетилкарбазола. Шерлин и Берлин [4] получили 9-ацетилкарбазол при действии большого избытка уксусного ангидрида на карбазолкалий при обычной температуре. Берлин показал, что в присутствии 0,4—0,8% по весу 30%-ного водного раствора хлорной кислоты можно достичь 94—96%-ного выхода 9-ацетилкарбазола при комнатной температуре за 5 минут [5]. Учитывая, что хлорная кислота не является доступным химическим реагентом, а работа даже с ее водными растворами небезопасна, особенно в присутствии органических веществ, нами были исследованы другие катализаторы, из которых наиболее активными и удобными оказались хло- [c.28]

При проведении аналогичной реакции в среде уксусной кислоты осуществляется конденсация хлорацетальдегида с гваяколом с образованием 1-(3 -метокси-4 -оксифенил)-2-хлорэтилацетата (см. стр. 54 данного сборника). В уксусном ангидриде в присутствии каталитических количеств серной кислоты реакция проходит значительно быстрее и приводит к получению продукта, ацетилированного по гидроксильным группам. [c.58]

Воздушносухую древесину размалывают на лабораторной мельнице до частичек размером 40 меш. Навеску (0,3 г) помещают в пробирку и туда же вливают 3 мл 72%-НОЙ серной кислоты. Пробирку помещают в водяную баню при 30 С и смесь для лучшего растворения перемешивают стеклянной палочкой. После 60-мннутной обработки гидролизат выливают в стеклянный цилиндр (250 мл) и раствор осторожно разбавляют 84 мл воды. Затем сосуд закрывают часовым стеклом и помещают в термостат при 120° С на 1 ч. По окончании гидролиза раствор охлаждают и разбавляют до 200 мл водой. 25 мл этого раствора нейтрализуют ионообменной смолой (25 м.1 Амберлита Ш-45, 20—50 меш., регенерированного I М раствором углекислого натрия). Когда раствор будет нейтральным, его отделяют от ионообменной смолы на колонке. Смолу промывают 50 мл воды и полученный раствор выпаривают досуха в вакууме. Для восстановления и ацетилирования моносахаридов к остатку добавляют 2 мл воды, [c.85]

При условиях метилирования полисахарида, а также его выделения возможна миграция ацетильных групп и частичный гидролиз, поэтому результаты исследований метилированием дают только приближенное распределение ацетильных групп в природном 0-ацетил-(4-0-метилглюкуроно)-ксилане. В связи с этим Бу-венгом [102, 106] было исследовано распределение 0-ацетильных групп в ацетилированном 4-0-метилглюкуроноксилане методом локализации ацетилов с применением фенилизоцианата для введения защитных заместителей. Для замещения свободный гидроксильных групп полисахарид в растворе безводного диметилформамида обрабатывался фенилизоцианатом, деацетилирование проводилось добавлением небольшого количества серной кислоты к раствору полисахарида в диметилформамиде. 0-ацетильные группы замещались 0-метильными путем чередующихся деацетилирования и метилирования. Ниже представлена схема замещения 0-ацетильных групп (см. на стр. 214 верхняя). [c.213]

Большой интерес представляет серия исследований лигнинуглеводных соединений, выделенных из ацетилированной ткани. Так, крафт-целлюлозу, полученную из древесины бука [22], подвергали ацетилированию, после чего из нее с помощью хлороформа и ацетона извлекали ацетилированный лигнин. Последний после деацетилирования разделяли на углеводы и лигнин с помощью бумажной хроматографии. Очищенный лигнин элюировали с бумаги и гидролизовали концентрированной серной кислотой. Полученный гидролизат содержал ксилозу. Аналогичные результаты были получены и из хлоритной холоцеллюлозы того же образца [23]. Эти исследования показали, что часть лигнина, по-видимому, связана с ксилозой или ксиланом. [c.295]

Конденсацией низшего сахара, в данном случае арабинозы (XV), с нитрометаном получается нитроспирт (XVI), который после ацетилирования и обработки ацетата (XVII) бикарбонатом натрия дает непредельное нитросоединение (XVIII). Гидрирование (XVIII) над палладием насыщает двойную связь, не затрагивая нитрогруппы, и полученное насыщенное нитропроизводное (XIX) в виде натриевой соли (XX) подвергается обработке серной кислотой. В результате происходящего распада по Нефу образуется альдегидная группа и получается дезоксисахар (XXI). [c.121]

Ацетилирование. К активированной целлюлозе через капельную воронку в гечеиие 30 мин добавляют ацетилирующую смесь, состоящук из 60 г уксусного ангидрида, 80 г метиленхлорида и 0,2 г серной кислоты. Чтобы не было перегрева, кОлбу о.хлаждают холодной водой. После введения ацетилирующей смеси присоединяют обратный холодильник, помещают колбу в водяную баню и нагревают при 40° С. Когда целлюлоза частично растворится, включают мешалку. В процессе реакции определяют однородность проб сиропа под ми1фоскопом при 36-кратном увеличении допускается наличие небольшого количества волокон, однако лучше, если поле будет прозрачным. Определяют также вязкость по шарику . [c.207]