Лигнин бензиловым спиртом

В связи с войной Гесс не смог продолжить свои интересные опыты и, следовательно, не попытался экстрагировать лигнин или выделить его из других компонентов древесины. Однако следует отметить, что метилированная размолотая древесина была почти полностью растворимой в бензиловом спирте, что соответ- [c.87]

Какая из двух реакций лимитирует скорость процесса по кинетическим данным, дать однозначный ответ нельзя, но, судя по характеру зависимости А = / (pH), приведенной на рис XII, аналогичной зависимости, полученной для бензиловых спиртов (см главу IV), это — реакция сульфитирования структурных фрагментов лигнина А, В и Р, содержащих свободный фенольный гидроксил [c.315]

Спиртовую гидроксильную группу в а-положении называют группой бензилового спирта. Эти группы очень реакционноспособны, особенно в том случае, когда фенольный гидроксил свободен. Они играют большую роль во многих реакциях лигнина и в том числе в процессе делигнификации при сульфитной и сульфатной варках целлюлозы. [c.151]

Подобная связь может возникнуть также между лигнином и глюкуроноксиланом в клеточной стенке. В клеточной стенке лигнин также связывается с ксиланом, маннаном и другими полисахаридами простой эфирной связью в а-положении. Эта связь образуется за счет гидроксилов бензилового спирта в лигнине и спиртовых гидроксилов гемицеллюлоз. [c.155]

Как уже подчеркивалось ранее, в химии лигнина большое значение имеют реакции групп бензилового спирта. Группы бензилового спирта в отличие от других спиртовых гидроксилов очень легко дают эфиры со спиртами метиловым и этиловым (в присутствии кислотного катализатора) [c.157]

Под действием сернистой кислоты и ее кислых солей (бисульфитов) при высокой температуре лигнин сульфируется. При этом гидроксилы бензилового спирта замещаются на сульфо-группы —ЗОзН. [c.157]

Но при этом освобождаются фенольные гидроксилы. Появляются активные группировки бензилового спирта со свободным фенольным гидроксилом, способные к реакциям конденсации (сшивания цепей) под действием тех же катализаторов — кислот и щелочей. Реакции конденсации приводят к образованию новых углерод-углеродных связей. Это в свою очередь приводит к изменению химического строения лигнина, увеличению его молекулярной массы, изменению химических и фи- [c.158]

Н. И. Никитин и И. М. Орлова изучали растворение солянокислотного лигнина, выделенного из древесины ели, в бенз-альдегиде при нагревании до 120—130°. Ими было показано, что лигнин конденсируется с бензальдегидом. Перешедшие в раствор продукты конденсации были разделены на две фракции первую, осаждаемую из раствора эфиром, и вторую, осаждаемую из раствора петролейным эфиром. Продукты конденсации лигнина с бензальдегидом растворимы в пиридине, фурфуроле, бензиловом спирте. При обработке бензальдегидом древесной муки в аналогичных условиях переход лигнина в раствор не наблюдается. Прибавление во время реакции небольшого количества хлористого водорода приводит к растворению всей древесины. [c.626]

Таким образом, с нуклеофилами сульфитного варочного раствора практически могут взаимодействовать почти все структурные фрагменты лигнина, однако лимитирует общую скорость реакции, вероятно стадия сульфитирования бензиловых спиртовых групп. Б пользу этого говорит характер зависимости к = ДрН), приведенной на рис. 6.9, где она сопоставлена с кривой сульфитирования ванилинового спирта. [c.277]

Энзиматический лигнин был полностью растворимым в метилцеллосольве, бензиловом спирте, пиридине, гликоле, диме- [c.101]

Хроматограммы для щелочного лигнина из западной тсуги проявляли метанолом этанолом анилином бензиловым спиртом бензальдегидом хинолином фенилцеллосольвом и фурфуролом. Хроматограммы для мидоля — этанолом ацетоном хинолином фенилцеллосольвом фурфуролом. Хроматограммы для лигносульфоновой кислоты проявляли бензальдегидом и триэтаноламином. [c.455]

Установлено, что бензиловые спирты легко подвергаются этерификации спиртом, содержащим хлористый водород. Допускается также, что бензилспиртовые группировки присутствуют в молекуле лигнина. Поэтому в настоящее время обычно считают, что спиртовые лигнины содержат бензильные эфирные группировки (см. главу 7). Это было продемонстрировано реакциями с модельными веществами. [c.534]

Установлено, что карбинольная группа в бензиловых спиртах, имеющих фенольную этерифицированную группу в параположении к боковой цепи, особенно реакционноспособна и, вероятно, встречается в лигнине. Поэтому Микава и Сато [13] исследовали реакцию таких спиртов и природного лигнина красной сосны с тиомочевиной в присутствии толуолсульфоновой кислоты. Они нашли, что лигнинные модельные вещества реагируют в соответствии с уравнением I, образуя продукты конденсации. [c.641]

Эти лигнин-углеводные комплексы вполне растворимы в следующих соединениях в метилцеллосольве бензиловом спирте пиридине гликоле диметилформамиде феноле муравьиной кислоте тиогликолевой кислоте 40%-ном водном растворе ксилолсульфоната натрия. Они растворимы в разбавленной натровой щелочи, но не растворяются в водном натрийтиоцианате. [c.735]

НИН, по-видимому, связан с полиуроновыми кислотами. Считают, что между ними возникает сложноэфирная связь в а-положении. Эта связь образуется за счет гидроксилов бензилового спирта лигнина и карбоксильных групп уроновых кислот. [c.155]

При нагревании древесины с органическими растворителями в присутствии минеральных кислот, например с диоксаном (см. с. 149), значительная часть лигнина переходит в раствор вследствие частичного расщепления простых эфирных связей. Часть лигнина подвергается глубокой деструкции с получением мономерных продуктов. И некоторая часть лигнина подвергается конденсации и не растворяется. Если защитить активные группировки лигнина от конденсации, то реакции деструкции идут глубже и выхбд мономерных продуктов увеличивается. Так, при этанолизе (нагревании лигнина с этиловым спиртом в присутствии НС1) этиловый спирт реагирует с гидроксилами бензилового спирта (см. с. 157) и реакции конденсации подавляются. [c.159]

Метод алкоголиза. Этот важный метод выделения лигнина из древесины был предложен в 1893 г. Класон показал, что при кипячении еловой древесины с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты часть лигнина переходит в раствор. Значительно позднее было найдено, что и другие спирты (метиловый, бутиловый, амиловый, бензиловый), а также гликоли и фенолы в присутствии незначительного количества соляной кислоты или других кислот также обладают способностью более или менее полно делигнифицировать древесину. Растворенный в спирте лигнин высаживается из раствора водой. Получаемые препараты (алкоголь-лигнины) представляют собой химические соединения лигнина с применяемыми реагентами. Сущность реакций лигнина со спиртами и фенолами до сих пор не ясна. Алкоголь-лигнины растворимы в органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. [c.572]

Выделение лигнина при помощи бензилового спирта 10 г древесных опилок, экстрагированных смесью бензола со спиртом (1 2), а затем водой, нагревают в течение 1 часа, при 105°, с бензиловым спиртом, содержащим 3% хлористого водорода. Целлюлозу отфильтровывают и промывают 50 мл горячего бензилового спирта. После охлаждения фи-льтрат и промывной бензиловый спирт выливают тонкой струей, при энергичном перемешивании, в 2 л эфира. Выпавшему лигнину дают осесть в течение дня осадок отфильтровывают. Выход лигнина из еловой древесины составляет 25% от веса древесины. [c.573]

Этанольный еловый лигнин был приготовлен Холмбергом [1611. Изо-бутанольный и амилоспиртовый лигнины из ели были приготовлены Хегглундом и Урбаном [162], а Шарбанье [163] выделил бутанольный еловый лигнин. Брауне [164] изолировал лигнин с хорошим выходом при помощи циклогексанола, а также бензилового спирта с хлористым водородом в качестве катализатора [165]. [c.362]

Сравнение кривых поглощения производных лигнина с кривыми, полученными для ряда соединений фенола, бензилового вератрового и ванилинового спиртов фенилметилкарбинола, л-оксифенилметилкарбинола бензальдегида, ванилина ацетофенона и продуктов их конденсации с фенолом показало, что гваяцильная группа в лигнине ионизировалась в щелочном растворе и что гидроксильные группы фенольных молекул, конденсировавшихся с лигнином, присутствовали в фенольном лигнине в свободном состоянии. [c.252]

Образование связей между предшественником лигнина и углеводами может быть воспроизведено вне растения на модельных соединениях. Если ванилиновый спирт реагирует с водным раствором глюкозы ири pH 4,0, образуется бензиловый эфир, включающий С-6-глюкозу (по [54]). Вещество, моделирующее ЛУ-связи, можно получить [54], если смешать и выдержать нейтральный водный раствор ванилинового сиирта и сахара. Этерификация имеет место по любой гидроксильной группе углеводов, а эфирные связи первичных спиртовых групп образуются иреимущественно у 5-го углеродного атома, например в арабинофуранозе, или 6-го — в глюкозе, маннозе и галактозе. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология