Лигнин спиртовый

Реакции в щелочной среде. Механизм превращений лигнина в щелочной и нейтральной средах более сложен, чем в кислой среде. Свободный фенольный гидроксил сначала ионизируется и превращается в фенок-сид-анион (ион фенолята), стабилизируемый делокализацией отрицательного заряда (см. 18.8.3 и схему 12.24, а). В группировке и-гидроксибензилового спирта или его эфира в виде феноксид-аниона происходит элиминирование спиртового гидроксила, ароксила или алкоксила, и феноксид-анион превращается в резонансно-стабилизированный хинонметид (схема 12.33, а). Кислород феноксид-аниона как сильный электронодонорный заместитель облегчает разрыв связи Сц-О, т.е. отщепление уходящей груп- [c.438]

Сульфитно-спиртовая барда получается из сульфитных щелоков, образующихся при сульфитной варке целлюлозы. В процессе варки сернистая кислота связывается с лигнином древесины. Из сульфитных щелоков производят технический спирт, белковые кормовые дрожжи и бардяные концентраты. [c.168]

Флороглюцин применяется как реактив на лигнин. Смоченный соляной кислотой лигнин от капли 1%-ного спиртового раствора флороглюцина окрашивается в вишнево-красный цвет. При помощи этой реакции можно обнаружить примесь лигнина в дешевых сортах бумаги. [c.462]

Нейтрализацию кислого гудрона можно вести последовательно лигнином и сульфитно-спиртовой бардой при соотношении их с сырьем 0,15—0,5 0,3—0,5 1 с последующей обработкой гидратом окиси щелочного металла или аммония. В Индии проведены работы по использованию кислого гудрона в качестве 1% мае. добавки к кровельному битуму. Получаемый продукт обладает отличными адгезионными и изоляционными свойствами. [c.372]

Полисахаридный скелет клеточных стенок растений получил наименование холоцеллюлозы. Выход ее зависит от содержания в растительной ткани целлюлозы и гемицеллюлоз. Лабораторные методы, применяемые для выделения холоцеллюлозы, основаны на превращении лигнина методами окисления или хлорирования в растворимое состояние. Среди таких методов наибольшее распространение получили обработка растительных тканей хлоритом натрия в уксуснокислой среде, перуксусной кислотой или газообразным хлором с последующим растворением хлорлигнина в спиртовом растворе, содержащем слабое органическое основание, например этаноламин. Воздействие на лигнин должно осуществляться в условиях, обеспечивающих достаточное набухание растительной ткани. Однако это набухание не должно быть чрезмерным, так как в противном случае часть гемицеллюлоз переходит в раствор и выход холоцеллюлозы снижается. Для предохранения гемицеллюлоз от растворения иногда отмывку растворившегося лигнина проводят водой, смешанной с этанолом. Если для обработки растительной ткани с целью удаления лигнина применить среды, в которых она почти не набухает, например смесь перекиси водорода с ацетоном, этанолом, удаление лигнина сильно затрудняется. [c.339]

Использование в качестве исходного материала холоцеллюлозы облегчает выделение гемицеллюлоз, но приводит к дополнительному источнику ошибок. При делигнификации древесины окислителями происходит не только окисление лигнина, но и некоторая окислительная деструкция гемицеллюлоз. В результате снижается выход препаратов гемицеллюлоз и их степень полимеризации, а при окислении спиртовых групп образуются карбонильные и карбоксильные группы. [c.277]

Гидроксильные группы (-ОН). Они в лигнине не одинаковы -присутствуют фенольные и алифатические (спиртовые) гидроксильные группы в свободном состоянии и в связанном. Общее содержание свободных гидроксильных групп составляет примерно 1,1... 1,2 группы на ФПЕ (110... 120 групп на 100 ФПЕ), что соответствует их массовой доле примерно 10... 11%, (с интервалом от 10,4 до 14,6%), причем эти значения зависят не только от древесной породы, но и от методов выделения препаратов лигнина и анализа. [c.377]

Алифатические (спиртовые) гидроксильные группы находятся в пропановых цепях. Число свободных спиртовых гидроксилов, рассчитанное по разности между общими свободными гидроксилами и свободными фенольными гидроксильными группами, составляет примерно 0,8...0,9 группы на ФПЕ, т.е. почти каждая фенилпропановая структурная единица лигнина имеет свободный спиртовой гидроксил (схема 12.4). В лигнине содержатся первичные спиртовые группы в у-положении (/,2) и вторичные - в а-положении 3,4). Вторичные спиртовые группы в Р-положении в природном лигнине, по-видимому, отсутствуют. Однако в препаратах лигнина, полученных в условиях ацидолиза и этанолиза (см. [c.379]

Из реакций первичных спиртовых групп в химии лигнина, в том числе в варочных процессах, важное значение имеет реакция отщепления у-атома С первичной спиртовой фуппы в виде формальдегида в кислой и щелочной средах. Эта и некоторые другие реакции будут рассмотрены далее в соответствующих разделах. [c.381]

Наряду с реакциями гомолитического расщепления определенный вклад в деструкцию простых эфирных связей вносят гетеролитические реакции - гидролиз с участием воды, выделенной в реакциях дегидратации, и элиминирование с участием спиртовых гидроксилов в пропановой цепи. Процесс деструкции лигнина осложняется вторично протекающими реакциями. При более низких температурах преобладают гетеролитические реакции гидролитической деструкции и элиминирования. При температурах выше 300°С интенсивное развитие получают реакции гомолитического расщепления. [c.459]

Восстановление может осуществляться при взаимодействии с редуцирующими звеньями полисахаридов и низкомолекулярными продуктами их деструкции, а также при окислении спиртовых фупп лигнина. Образо- [c.481]

Лигнин - это полимер ароматической природы, является по распространенности вторым после целлюлозы. Он построен из кислородных производных фенилпропана, содержит гидроксильные (спиртовые и фенольные) и карбонильные группы. Лигнин играет роль цементирующего вещества, склеивающего пучки целлюлозных волокон для придания устойчивости стеблям и стволам. Образование лигнина характерно только для сосудистых растений. [c.56]

Медленный подъем температуры и двухчасовая варка при 100-105 С как раз и имеют целью предотвращать конденсацию лигнина. При этой температуре реакция сульфитирования наиболее активных функциональных групп (альдегидных, бензиловых, спиртовых) протекает с большей скоростью, чем конденсационные превращения и, таким образом, последние блокируются. В результате этого последующий быстрый подъем температуры до 135-140 С не приводит к формированию трехмерных сетчатых структур и образовавшиеся лигносульфонаты беспрепятственно переходят в раствор. [c.271]

Значения энергии активации, приведенные в табл. 6.2, убедительно показывают, что растворение изолированного лигнина при сульфатной варке лимитируется отнюдь не массопереносом, как считали авторы работ [28, 50-54], а химической реакцией. При температуре до 100 °С таких превращений может быть несколько прямое сульфитирование спиртовых групп в фрагментах лигнина А, Е, Р, С взаимодействие сульфит- и бисульфит-ионов с альдегидными группами фрагментов Н к I, гидролиз с последующим сульфитированием эфирных связей в фрагментах В, С, О, I, наконец присоединение сульфит-, бисульфит- и пиросульфит-ионов к фрагменту К (основные структурные фрагменты лигнина см. на рис. 5.2). [c.277]

Таким образом, с нуклеофилами сульфитного варочного раствора практически могут взаимодействовать почти все структурные фрагменты лигнина, однако лимитирует общую скорость реакции, вероятно стадия сульфитирования бензиловых спиртовых групп. Б пользу этого говорит характер зависимости к = ДрН), приведенной на рис. 6.9, где она сопоставлена с кривой сульфитирования ванилинового спирта. [c.277]

Промышленные испытания показали, что известковые растворы длительное время не меняют структурно-механических свойств, остаются подвижными при значительном содержании в них твердой фазы. При их использовании сокращается время на вспомогательные работы. В дальнейшем ученые и специалисты Башкирии вели целенаправленную работу по повышению качества глинистых растворов. Были предложены и с успехом применяются глинисто-силикатные, глинисто-меловые и меловые растворы. Хорошие результаты получены при добавке к растворам химических реагентов — конденсированной сульфит-спиртовой барды, кар-боксиметилцеллюлозы, понизителей вязкости (окисленного лигнина, лесохимического полифе ола, полифосфатов), пеногасителей (ре- [c.56]

На моделях с использованием изолированных препаратов лигнина указанные процессы не изучались, поэтому сведения о динамике изменений ММР лигнина в процессе варки отсутствуют. Вместе с тем данные о составе низкомолекулярных продуктов варки (см. гл. 5) говорят о глубокой деструкции макромолекул. Очевидно в этих условиях происходит гидролиз Р-эфирных связей, сульфитирование, наряду с бензиловым положением Р- и у-спиртовых групп. Мономерные фрагменты в растворе претерпевают вторичные превращения. [c.279]

Сульфитно-спиртовая барда представляет собой в основном кальциевые соли лигносульфоновых кислот — лигносульфонаты кальция. Лигнин — это природный полимер, содержащийся в древесине. Лиг-носульфоновые кислоты образуются при сульфировании лигнина. Если лигниногруппу обозначить через К, то формула лигносульфоната кальция изображается так [(К50з)2Са] . [c.168]

Окуда и Хори [116] выделяли лигнин спиртовым раствором едкого натра по Филиппсу (см. Брауне, 1952, стр. 108) из рисовой и пшеничной соломы, сосновой хвои, листьев дуба и японского кедра. Лигнины содержали 2,6, 0,69, 0,35, 0,67 и 0,28% азота соответственно. Гидролиз лигнинов 6 н. соляной кислотой в течение 24 ч и хроматография на бумаге гидролизатов показали присутствие аргинина, лизина, гистидина, фенилаланина, серина, треонина, лейцина, валина, глицина, аланина, пролива, глютаминовой и аспарагиновой кислот. Гидролизат лигнина из рисовой соломы содержал также метионин. [c.120]

Этот вывод противоречит данным, полученным Шарбонье (см. Брауне, 1952 г., стр. 457), который нашел (в соответствии с более ранними работами по экстракции лигнина спиртовой натриевой щелочью), что бутанол не конденсируется с лигнином в щелочной среде. То обстоятельство, что Бейли во всех случаях получал прозрачные спиртовые растворы реакционных продуктов. т. е. что в щелочной среде даже углеводы превращались в продукты, растворимые в спирте, явилось неожиданным. [c.525]

Для выделения холоцеллюлозы в лабораторных условиях чаще всего применяют два метода хлорирование, чередующееся с обработкой горячими спиртовыми растворами органических оснований (например, по стандарту ASTM D 1104-56), и делигнификация подкисленным раствором хлорита натрия. В качестве делигнифи-цирующего агента Риттер и Курт [175] применили хлор, а для извлечения хлорированного лигнина спиртовый раствор пиридина. Затем пиридин заменили моноэтаноламином [226]. В других модификациях метода использовали хлорирование в четыреххлористом углероде [208], в ледяной воде [218]. Вместо хлора применяли бром [128]. [c.25]

В технологии вяжущих веществ при помоле сырьевых материалов наибольшее применение в качестве ПАВ находят сульфитнодрожжевая бражка СДБ (ранее вместо нее использовали сходную по составу и свойствам сульфитно-спиртовую барду ССБ), торфяная вытяжка, адипинат натрия как относительно дешевые вещества. Могут быть использованы также сульфоновые соединения крезола и другие соединения. СДБ является отходом производства целлюлозы по сульфитному методу. При обработке древесных опилок серной кислотой и последующей варке смеси с добавкой щелочей при повышенных температурах происходит сульфирование лигнина, составляющего примерно Д древесины, и образование лигносульфоновых кислот и солей, переходящих в сульфитно-целлюлозный щелок. При переработке этого щелока в спирт, пекарские и кормовые дрожжи в качестве отходов и получают ССБ, СДБ. [c.257]

ЛИГНОСУЛЬФОНАТЫ, образуются из лигнина нри сульфитной варке древесины в произ-ве целлюло 1ы. Мол. м. от 200 до 60 ООО строение окончательно ие установлено. Вынус каются с примесью углеводов и др. в-в в виде жидких и тв. концентратов сульфитно-спиртовой барды, содержащих 50—90% (по массе) сухого остатка. Анионные ПАВ. При мен. пластификаторы в ирои 1-ве стройматериалоп (цемента, кирпича и др.) понизители вязкости глинистых р-ров при бурении литейные крепители в произ-ве синт. дубящих в-в [c.300]

По Э. Хегглунду, в процессе сульфитной варки, обычно проводимой прп 125—150° С и pH 1,5—2,5, растворение лигнина протекает в две стадии, взаимно накладывающиеся в промышленных условиях. Во время первой на каждый метоксил фенилпропанового звена вводится от 0,5 до одной группы ЗО3Н с образованием непосредственно на древесном волокне твердых лигносульфоновой кислоты и ее солей. Наиболее вероятно, что спиртовой гидроксил а-атома углерода боковой цепи замещается на сульфогрунпу. На второй стадии продолжается сульфирование и растворение лигнина, по мнению М. Г. Элиашберга, в результате кислотного гидролиза и коллоидно-химической пептизации [79]. [c.139]

Окислительная деструкция имеет большое значение для целлюлозы в связи с процессами отбелки технических целлюлоз и предсозрева-ния щелочной целлюлозы в вискозном производстве. Окислительная деструкция идет одновременно с окислением функциональных (спиртовых) групп. Полисахариды как гетероцепные полимеры легче подвергаются деструкции, чем карбоцепные, хотя в древесине наиболее легкоокисляемым компонентом является лигнин (см. 12.8.7). Реакции окисления полисахаридов будут рассмотрены в главе, посвященной окислению целлюлозы (см. 21.1, а также в 13.11.2). [c.280]

Получение периодатного лигнина. Периодатный лигнин (лигнин Парвеса) получают чередующейся обработкой древесины раствором ди-гидроортопериодата натрия НазН Ю и водой при кипячении. В полисахаридах избирательно окисляются вторичные спиртовые группы с разрывом связей С(2)-С(3) в пиранозных циклах и образованием диальдегидполисаха-ридов (см. 21.1), которые очень легко подвергаются деструкции при кипячении с водой и превращаются в водорастворимые продукты. В остатке получается периодатный лигнин. Этот препарат менее изменен по сравнению с более конденсированным медно-аммиачным лигнином, но он довольно сильно окислен, о чем свидетельствует пониженное содержание метоксильных групп (см. 12.4.2). [c.368]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Рассмотрим предлагаемые на основе изучения реакций термолиза модельных соединений механизмы расщепления основных типов связей в лигнине (работы Кислицына, Домбург, Брежны и др.). Легче всего (при температурах 170...220°С) расщепляется основная простая эфирная связь - связь алкиларилового эфира Р-О-4 - по гетеролитической реакции 1,3-элиминирования с участием спиртового гидроксила у соседнего а-углеродного атома через промежуточное состояние (схема 12.44, а). Если в а-положении свободный гидроксил отсутствует, в реакции элиминирования участвует спиртовой гидроксил у у-углеродного атома пропановой цепи. По такому механизму идет, например, реакция элиминирования в тримерных [c.459]

Цветная реакция, образуемая многими первичными ароматическими аминами, гидразинами, фенолами, производными пиррола и антипирином с лигнином, была предложена Диббер-ном [14] для формацевтических анализов. Спиртовой раствор (1 % -ный) испытываемого соединения помещался на кусок газетной бумаги, который затем обрабатывался газообразной или концентрированной соляной кислотой. [c.58]

Лигнин, полученный из древесины норвежской ели [18], содержал 63,84 % углерода, 6,04 водорода, 29,63 кислорода и 15,75 % ОСНз-групп. В пересчете на одну фенилпропановую единицу с молекулярной массой 185,5 была рассчитана молекулярная формула 9Hg o302,4S (ОСНз)о,9б. Кроме того, было найдено, что препарат ЛМР содержал на одну ОСНз-группу спиртовых гидроксилов 0,8, фенольных гидроксилов 0,3, бензиловых спиртовых гидроксилов 0,05 и карбонильных групп 0,18. Среднечисловая молекулярная масса ЛМР, определенная центрифугальным методом, около 11000. м [c.96]

Сопоставление химического поведения моделей с поведение аратов ЛМР и протолигнина показало, что в лигнине повышение дионной способностью обладают бензиловые спиртовые групп ко сульфонируются, реагируют с тиогликолевой кислотой, спи . Бензиловые эфиры просто гидролизуются, причем алкил-арил по сравнению с алкил-алкильными более способны к переэтер сации. Именно эти реакции позволили определить содержат лловых эфиров в ЛМР ели (см. табл. 3.3). [c.107]

Ермакова М.И., Кирюшина М.Ф, Зарубин М.Я. Сравнение ОН-киспотнос лигнину фенолов в воде, спиртах и водно-спиртовых смесях // Химия, [c.195]

В [5] при метилировании на холоде ЛМР ели метанолом в прис гвии НС1 и нитровании также в спиртовом растворе было обн уже езкое снижение ММ лигнина. Если исходный препарат имел М 5Ъ Ь у метилированного лигнина он снизился до 1970, а у нитролигни Ю 1815. [c.213]

Спиртовый экстракт белой пихты, предварительно экстрагированной эфиром, давал красный осадок при реакции с кислотой. Экстрагированная древесина обрабатывалась 15 мин при 0°С насыщенной соляной кислотой и промывалась водой, остаток обрабатывался 5 мин 5%-ным раствором едкого натра, а фильтрат подкислялся. При этом осаждался желатинообразный лигнин, который давал с дифенилтиобарбитуровой кислотой интенсивную красную окраску. Это первое сообщение об окраске, образовавшейся в отсутствии минеральных кислот, и по этой причине имеющее особое значение. [c.62]

Образование окраски лигнина под действием минеральных кислот, а также и некоторых легкогидролизуемых солей было изучено Поджи с сотрудниками [58]. Они обрабатывали 3 ли 0,03%-ной суспензии или раствора лигнина в диоксане или цик-логексаиоле с 1 мл кислоты или жидкого хлорида металла 1 мл насыщенного спиртового раствора твердой соли или 1 мл фосфорновольфрамовой кислоты в фосфорной кислоте. [c.75]

Весьма возможно, что не все эти группы в древесине могут принимать участие в реакщ1и с хинонмонохлоримидом. Поэтому содержание п-оксибензильных спиртовых групп вероятно выше, чем 75%. Тот факт, что диоксанлигнин, приготовленный по Фрейденбергу, содержал только 9% п-оксибензильных спиртовых групп, присутствующих в растворимом природном лигнине, указывает на чувствительность этих групп даже к весьма слабой соляной кислоте. [c.92]

Поскольку и еловый и буковый лигнины имели более высокое содержание метоксилов, чем обычно обнаруживается в этих типах лигнина, то возможно, что примеси в диоксане (гликоля или ацеталя) вступали в реакцию с лигнином в присутствии соляной кислоты. То, что еловый диоксанлигнин подвергался некоторому изменению (возможно, этерификации бензилалкогольных групп), было обнаружено по низкому содержанию в нем и-оксибензиль-ных спиртовых групп, определявшихся по Гиреру [44]. Число этих групп было намного ниже, чем в протолигнине еловой древесины и растворимом еловом лигнине. [c.116]