Антрахинон введение сульфирование

Помимо непосредственного введения сульфогруппы в молекулу антрахинона, сульфокислоты антрахинона могут быть получены иными способами. Описаны - -- синтезы антрахинонсульфокислот и их производных, связанные с формированием антрахинонового ядра конденсацией по реакции Фриделя — Крафтса сульфопроизводных фталевого ангидрида с бензолом, толуолом и хлорзамещен-ными бензолами с последующей циклизацией, наиример нагреванием и -сульфобензоил-о-бензойной кислоты с олеумом в присутствии или сульфированием о-бензоилбензойной кислоты 25— 45%-ным олеумом . [c.61]

Интересные наблюдения были сделаны при изучении сульфирования антрахинона. Оказалось, что введение в реакционную массу солей ртути изменяет направление реакции. Если в обычных условиях сульфогруппа входит практически только в р-положение антрахинонового ядра, то в присутствии солей ртути образуется главным образом а-сульфокислота. В последнем случае, чтобы избежать наложения на каталитический процесс а-замещения обычного р-сульфирования, реакцию проводят при более низкой температуре (130—135°, олеум). [c.129]

М. А. Ильинским было установлено, чтО при получении- -сульфокислоты антрахинона для полного устранения каталитического влияния следов ртути, которые могут присутствовать как в олеуме, так и в антрахиноне и вызвать частично ос-сульфирование, можно с успехом пользоваться введением в реакционную смесь хлористого н-атрия. [c.76]

Важный фактор сульфирования — концентрация применяемой серной кислоты. Некоторые углеводороды и их замещенные легко сульфируются, и для проведения этой реакции достаточно применить слабую серную кислоту, другие же способны замещать водород на сульфогруппу только при воздействии олеума и высокой температуры. Так, например, фенол уже при комнатной температуре вступает в реакцию замещения с разбавленной кислотой, бензол и нафталин требуют более высокой концентрации, а для введения сульфогруппы в молекулу антрахинона необходимо применять 30—40%-ный олеум. Следовательно, чем труднее вещество сульфируется, тем концентрированнее должна быть серная кислота. [c.96]

Сульфирование антрахинона в противоположность сульфированию бензола и нафталина нельзя осуществить действием концентрированной серной кислоты, так как при этом температура реакции будет так высока, что антрахинон в значительной степени разложится. Вследствие этого следует применять дымящую серную кислоту, что позволяет проводить реакцию при более низкой температуре. Однако оказывается, что в молекулу антрахинона нельзя ввести количественно лишь одну сульфогруппу, так как одновременно с введением одной группы тотчас вступает еще вторая. Если хотят получить более или менее чистую моносульфокислоту, то сульфирование следуе т вести таким образом, чтобы примерно 50% взятого антрахинона не вступило в реакцию. Но даже и в таких мягких условиях всегда образуются довольно значительные количества дисульфокислот. [c.56]

Введение заместителей. Электрофильное замещение (разд. 2.3.1) в ан-трахиноне происходит довольно трудно из-за дезактивирующего влияния карбонильных групп. Однако две реакции электрофильного замещения-нитрование и сульфирование-щироко используются для получения производных антрахинона. [c.80]

Еедения реакции сульфирования, всегда образуются примерно в равных количествах 2,6- и 2,7-дисульфокислоты [7776], а также следы 1,6- и 1,7-изомеров и оксисульфокислот. Образование ди-сульфокислот практически прекращается, когда концентрация серного ангидрида падает до 2—3%. В присутствии неорганических сульфатов образование дисульфокислот уменьшается, однако, в этом случае для введения только одной сульфогруппы требуется уже более высокая температура. В отсутствии катализатора образование 1-сульфокислоты никогда не превышает 2—3%. Изучение кинетики реакции сульфирования антрахинона [7836] показало, что энергия активации, в пределах ошибок опыта, не зависит от концентрации серной кислоты и составляет 39,5 ккал1моль. Имеются указания на то, что такое же значение имеет энергия активации газофазной реакции. [c.118]

После сульфирования антрахинона сульфомассу дополнительно обрабатывают хлорсульфоновой кислотой, что обеспечивает перевод всей ртути в растворимое (ионное) состояние при последующем разбавлении реакционной массы водой. После отделения обратного антрахинона ртуть вытесняют из раствора железом и осаждают в присутствии небольшого количества обратного антрахинона, что облегчает ее фильтрование на специальных пористых фильтрах. Указанным способом удается выделить около 99% ртути от введенной в процесс сульфирования, что однавре-менно решает две задачи — обезвреживания сточных вод и оздоровления условий труда. Ртутные шламы переводят обработкой кларато м в раствор, который фильтруют от органических примесей, и обработкой сернистым натрием осаждают сернистую ртуть, пригодную для рафинации металлической ртути. [c.46]

После бензола и нафталина антрахинон — важнейшее ароматическое соединение, используемое 1ля синтеза красителей. Судя по межатомным расстояниям и свойствам, его молекулу можно рассматривать как состоящую из двух бензольных колец, жестко связанных двумя изолирующими эти кольца карбонильными группами. Электроноакцепторное действие последних приводит к тому, что антрахинон удается сульфировать только олеумом при нагревании. Так как в этих условиях активной частицей сульфирования является пиросерная кислота НгЗгО (см. 3.2), имеющая большой объем, а карбонильные группы оказывают стерические препятствия атаке этого реагента в а-положения, сульфогруппы вступают исключительно в р-положения антрахинона. Изолированность бензольных колец приводит к тому, что введенная в одно из них сульфогруппа почти не влияёт на реакционную способность второго бензольного кольца. Поэтому получившаяся на первом этапе сульфирования [c.71]

Можно получать красители с сульфогруппой в фенильном кольце также сульфированием 1-амино-4-(4 -аминофенил) амино-антрахинон-2-сульфокислоты и последующей конденсацией с активными компонентами или, наоборот, проводить сульфирование после введения активных групп [159]. Красители с двумя сульфогруппами в фенильном кольце можно получать конденсацией активных компонент с соответствующими аминодисульфокислотами или сульфированием не. содержащих сульфогрупп красителей в жестких условиях [160]. Например, соединение XLIV получают конденсацией 1,4-диаминобензол-2,6-дисульфокислоты с [c.224]

Гребе и Либерманн (1871) отметили, что после сульфирования Ализарин становится пригодным для кислотно-протравного крашения шерсти. 3-Сульфокислота Ализарина — Ализариновый красный S — красит шерсть в алый цвет в сочетании с алюминием и в цвет бордо — с хромом. Чрезвычайно существенно открытие Лауб-манна, сделанное в 1893 г., что введение амино- и сульфогрупп придает кислотным и кислотно-протравным красителям антрахинонового ряда прочность и яркость. Ценные и широко применяемые красители для шелка и шерсти относятся к этому типу так. Ализариновый кислотный синий GR (MLB) (4,8-диамино-1,3,5,7-тетра-оксиантрахинон-2,6-дисульфокислота), красящий в синий цвет в присутствии хрома, явился первым красителем этого типа, который стал получаться в промышленности. Спустя год Шмидт получил Ализарин цианин зеленый (Ву) из Хинизарина, из которого позднее были приготовлены некоторые другие прочные и яркие кислотные красители. Преобладающими оттенками в ряду кислотных антрахиноновых красителей являются синие и зеленые, отличающиеся превосходной прочностью к свету. После азокрасителей сульфокислоты антрахинона являются наиболее ценной группой красителей для шерсти и шелка о непрекращающемся интересе к этой области свидетельствует большое количество публикуемых патентов. Одним нз преимуществ кислотных антрахиноновых красителей является то, что они не разрушают целлюлозное волокно и, следовательно, применимы для крашения тканей из смешанных волокон — целлюлозного с шерстью или шелком. [c.955]

Успешно решить задачу обезвреживания промышленных сточных вод и всего процесса производства сульфокислот антрахинона можно лишь при разработке способа удаления ртути из реакционной смеси после того, как она выполнила роль катализатора, т. е. в начале технологического процесса. В результате проведенных исследований был найден такой способ, который в основном сводится к следующему после сульфирования сульфомасса дополнительно обрабатывается хлорсульфоновой кислотой, что при последующем разбавлении реакционной массы водой способствует переводу всей ртути в растворимое ионное состояние. После отделения обратного антрахинона ртуть вытесняют из раствора железом и осаждают с небольшим количеством обратного антрахинона, что облегчает ее фильтрование на специальных пористых фильтрах. Указанным способом удается выделить более 99,5% ртути от введенной в процесс сульфирования. Ртутные шламы после соответствующей подготовки могут быть сданы на переработку. [c.193]

Антрацен (61) вступает в реакцию сульфирования значительно легче нафталина и несравненно легче антрахинона. Наиболее активны в его молекуле дгезо-положения 9 и 10 (ср. 2.4.2), затем следуют а-положения—1,4,5,8 и -положения — 2,3,6,7. Сульфогруппа, введенная в одно из этих положений, мало влияет на реакционную способность других колец, и поэтому антрацен обладает повышенной способностью к образованию дисульфокислот. [c.130]

Те же самые принципы могут быть использованы и для сшитых нерастворимых полимеров. Ёсли эти полимеры не смачиваются или не набухают под действием растворителя, тогда реакции чрезвычайно замедляются. Сшитый поли(винилгидрохинондибензоат) набухает под действием бензола, толуола или грег-бутилового спирта, но только не под действием воды. Однако сульфированный полимер под действием воды легко набухает в результате его внутренняя структура становится доступной для водных реагентов. Манеке [101] с целью введения полярных гидрофильных групп получил гидрохинон-формальдегидные полимеры сополимеризацией гидрохинона, фенола или резорцина, или фенолсульфоновой кислоты с формальдегидом. Антрахинонные полимеры Изоре [63] были почти нерастворимы в водном растворе кислоты однако их можно было получить в порошкообразной форме осаждением из [c.106]

Как ни странно, введение гидроксигруппы в антрахинон не активирует заметным образом антрахиноновый цикл в отнощении сульфирования, причем сульфогруппа вступает в оршо-положение к оксигруппе. Дисульфирование приводит к введению сульфогрупп в разные кольца гидроксиантрахинона. Так, из ализарина получаются антрахинон-3,6-и антрахинон-3,7-дисульфокислоты в присутствии ртутных солей образуются смесь антрахинон-3,5- и антрахинон-3,8-дисульфокислот (схема 2.29). Образование подобной смеси не наблюдается в случае симметричных дигидроксиантрахинонов, например антраруфина (110). [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология