Гидроксигрупп введение

Введение второй сульфогруппы сильно ускоряет, а введение гидрокси- или аминогрупп замедляет реакцию. Благодаря этому можно избирательно заместить одну из сульфогрупп гидроксигруппой. Например, реакция 5-амино-1,3-нафталиндисульфокислоты с водной щелочью при 180°С под давлением приводит к гладкому замещению сульфогруппы в а-положении с образованием 8-амино-4-гид >окси-2-нафталинсульфокислоты [c.172]

Введение нитрозо- и гидроксигрупп в молекулу ароматического соединения прн действии гидроксиламина и окислителя в присутствии солей тяжелых металлов [c.278]

Рис 2 28. Стереохимия введения 3-гидроксигруппы зеаксантина. Нб и Н55 были исходно 5-про-Я- и 5-про-5-водородными атомами мевалоната. [c.76]

В других случаях введение ацильного остатка применяется как временная мера для зашиты амино- или гидроксигруппы. Замена водорода в амино- или гидроксигруппе ацильным остатком делает эту группу менее реакционноспособной и позволяет осуществлять такие превращения ацилированного продукта, которые при наличии свободной амино- или гидроксигруппы были бы невозможны. После проведения этих реакций ациламиногруппу снова превращают в аминогруппу. [c.195]

Непрямым способом окисления углеводородов до спиртов является введение в субстрат ацетоксигруппы, поскольку последующим гидролизом полученного соединения можно легко получить спирт. Этот подход часто дает лучшие результаты, чем прямое введение гидроксигруппы в молекулу углеводорода, так как ацетоксигруппа менее чувствительна к вторичному окислению. Типичными реагентами являются соли переходных металлов обычно в уксусной или трифторуксусной кислоте. Так, триацетат кобальта способен селективно окислять алканы в мягких условиях с образованием алкилацетатов. Например, н-геп-тан окисляется триацетатом кобальта в смеси трифторуксусной и уксусной кислот при 25 °С в атмосфере азота до ацетата [схема (8.9)] при этом селективность составляет 81% [26]. [c.328]

Введение гидроксигруппы в углеводород значительно повышает электронодонорные свойства соединения, в том числе его способность отдавать электрон. Ниже сравниваются значения первых потенциалов ионизации бензола и фенола. [c.62]

Зависимость светостойкости красителей от их химического строения еще недостаточно изучена. Светостойкость снижается при наличии в молекуле красителя амино- и гидроксигрупп. Ацилирование аминогрупп, а также введение в молекулу три-азинового кольца повышает светостойкость красителей. Светостойкость красителей различных групп на целлюлозных и белковых волокнах приведена ниже (в баллах) [c.45]

Следует отметить, что часто введение гидроксигруппы и групп 0R в незанятое положение ароматического кольца независимо ол природы реагента рассматривают как окисление, а введение этих же групп в со-положение под действием нуклеофилов—как нуклеофильное замещение. Одновременное использование двух разных способов классификации реакций — по степени окисления и по типам реагентов — нелогично. Сульфирование, хлорирование, гидроксилирование в равной -мере классифицируются как процессы окисления [538, с. 22], но каждый из них может протекать под действием электрофилов, нуклеофилов или свободных радикалов. Поэтому нет оснований в случае кислородсодержащих реагентов отказываться от классификации реакций ароматического замещения, принятой во всех остальных случаях. [c.295]

Метод ацнлнрования применяется для двух различных целей. В одних случаях введенная ацильная группа сохраняется до образования конечного продукта. В других—ацилированне осуществляется для защиты амино- или гидроксигруппы с освобождением их от ацила после использования ацилированного продукта в каких-либо реакциях, [c.163]

БОНА-ШМИДТА РЕАКЦИЯ, окисление гидроксипро-изводных антрахинона в конц. H2SO4 (часто в присут. Н3ВО3), приводящее к введению добавочных гидроксигрупп в антрахиноновое ядро, напр. [c.299]

Введение галогена в карбоновые к-ты-прямое а-гало-генирование к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского) присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена а-Г. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием. [c.490]

ТОЗИЛЙРОВАНИЕ, введение тозильной (и-толуолсульфо-нильной) группы и-СНзСйН4802 (Те) в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. Применяют в орг. синтезе для защиты амино- и гидроксигруппы. В качестве тозилирующе-го реагента используют, как правило, и-толуолсульфохло-рид (ГзС ) в избытке пиридина или в присут. водной щелочи или соды для удаления тозильной группы соединение чаще всего нагревают с 70-80%-ной НзЗО или действуют на него N3 в жидком NHз, напр. [c.600]

Термин конформация был первоначально введен Хеуорсом [3] для обозначения трехмерной структуры молекулы он предсказал преимущественную конформацию кресла для пиранозных циклов. Первое экспериментальное подтверждение того, что пира-нозные формы моносахаридов существуют в растворе только в виде конформации кресла, было получено Ривзом [17] при изучении образования комплексов пираноидных производных с ионом тетраамминмеди(II) [Си(ЫНз)4] +. Было показано, что такие ионы образуют комплексы только с вицинальными диолами, расстояние между атомами кислорода которых равно или меньше 286 пм. Следовательно, только вицинальные диолы с торсионным углом 60° или менее вступают в комплексообразование. Для подтверждения образования комплекса используют два параметра увеличение удельной электропроводности раствора и изменение удельного вращения хиральных соединений. Первый параметр характеризует устойчивость комплекса, второй относится к пространственному расположению диольной группировки [17]. Например, если торсионный угол между двумя гидроксигруппами положительный (поворот против часовой стрелки), наблюдается положительный вклад в значение оптического вращения, в случае отрицательного торсионного угла этот вклад отрицательный. [c.133]

Для защиты гидроксигрупп довольно широко применяют тетра-гидропиранильную-2 группировку и подобные ей группы она устойчива к действию щелочей, но чувствительна к кислотному гидролизу. Ее введение основано на присоединении спирта по двойной связи дигидропирана поскольку при этой реакции возникает новый хиральный центр, образуется смесь диастереомеров. Это осложнение было обойдено [111] применением 4-метоксидигидро-Ш-пирана н родственных ему соединений, при реакции которых со спиртами новый хиральный центр не появляется. Образующиеся в результате производные ошибочно называют простыми эфирами, так как на самом деле они представляют собой смешанные ацетали. [c.166]

Одним из наиболее широко изученных ферментов этого класса является L-фенилаланингидроксилаза, которая способствует превращению -фенилаланина (10) в -тирозин (11) [45]. Эта реакция играет важную роль не только в катаболизме -фенилаланина, она служит эндогенным источником -тирозина (см. схему 22) во многих организмах, например у млекопитающих. Высказаны раЗ личные гипотезы [46] относительно первоначального вида атаки ароматического кольца, учитывающие сведения о ферменте и ряде модельных систем, воспроизводящих его поведение (см. также разд. 24.3.2.2). Имеются серьезные косвенные доказательства того, что ареноксидное промежуточное соединение (оксепин) участвует во многих реакциях арилгидроксилирования, катализируемых этим ферментом. Эти сведения получены преимущественно при изучении так называемого NIH-сдвига (см. разд. 29.1.2.4), которым сопровождается введение гидроксигрупп в ароматическое кольцо [47]. Так, -фенилаланингидроксилаза, взаимодействуя [c.703]

Включение в неполярную ароматическую цепочку молекулы лигносульфонатов полярных групп, в число которых входят сульфоновые, карбонильные, карбоксильные, алифатические и фенольные гидроксигруппы, обусловливает проявление поверх-ностно-активных свойств. Так, при сильном разбавлении после-дрожжевой бражки сульфитной варки еловой древесины, когда массовое содержание лигносульфонатов не превышает 1 %, они в силу дипольного строения сосредоточиваются у поверхности раздела жидкой и воздушной фаз, понижая в результате этого поверхностное натяжение воды. Оно становится тем ниже, чем глубже сульфонирован лигнин и чем выше зарядность введенного в лигносульфонат катиона, причем в последнем случае насыщение поверхностного слоя жидкости достигается при меньшем массовом содержании лигносульфонатов. При переходе через определенную дозировку содержание лигносульфонатов во всем объеме жидкости выравнивается, а поверхностно-активные свойства снижаются. [c.240]

Дисперсные красители для полиэфирного волокна не должны сублимировать при 190—220 °С. Это достигается введением С1, Вг, ОН, ОК (К — арил), ЗОгННг и Других полярных групп, обычно в положении 2 антрахинона, и увеличением молекулярной массы красителя. Однако значительное накопление полярных групп и большое увеличение молекулярной массы ухудшает способность красителей проникать в полиэфирное волокно. При изысканиях красителей, устойчивых к сублимации, нужно найти решение, позволяющее получать красители, обладающие хорошими красящими свойствами. В качестве примера дисперсных красителей, пригодных для крашения полиэфирного волокна, отметим Дисперсный розовый 2С полиэфирный (10). Его получают нагреванием 1-ами-но-2,4-дибромантрахинона с фенолом в щелочной среде. При этом сначала более подвижный атом брома в положении 4 замещается на гидроксигруппы, затем менее подвижный (в положении 2) обменивается на остаток фенола [c.381]

Модификация З-гидрокси-7,8,9,10-тетрагидродибензо-а-пирона остатками аминокислот осуществлялась по фенольной гидроксигруппе и/или введении заместителей в положения 8 кумариновой системы, а также модификацией аминокислотного фрагмента. [c.58]

Для ДНК концевая метка может быть введена ферментативным путем. Чаще всего для этой цели используют фермент полинуклеотидкиназу, специфически катализирующую перенос остатка фосфорной кислоты от молекулы АТФ к 5 -гидроксигруппе 5 -концевого фрагмента ДНК. Этот фрагмент производится в Е.соИ, зараженной бактериофагом Т4, который содержит ген, программирующий синтез этого фермента. Если исходная ДНК содержит в 5 -положении остаток фосфорной кислоты, то его можно предварительно удалить с помощью другого фермента — фосфомоноэстеразы (щелочной фосфатазы), катализирующей отщепление ортофосфата от моноэфиров фосфорной кислоты. Чаще всего для этой цели используется фермент из Е.соИ. В целом схему введения 5 -концевой метки в ДНК можно представить следующим образом [c.267]

Безводный СгОз в уксусной кислоте был использован для превращения метиловых простых эфиров в соответствующие формиаты с выходами я 50% [124] [схема (8.56)]. Так как формиаты легко гидролизуются в соответствующие спирты, эту реакцию можно использовать для удаления метильной группы, введенной для защиты алифатической гидроксигруппы. При окислении вгор-алкиловых простых эфиров образуются продукты расщепления. Например, при окислении диизопропило-вого эфира с помощью хромовой кислоты в 45%-й серной кислоте с выходом 97% получается ацетон [125]. [c.352]

Ароматические карбоновые кислоты являются более сильными бактерицидами и фунгицидами, чем алифатические кислоты. Уже первый представитель этого ряда — бензойная кислота проявляет заметную микробиологическую активность, которая возрастает при введении в ароматическое ядро атомов галогена, гидрокси- и нитрогрупп. Наибольшую микробиологическую активность имеют замещенные кислоты, содержащие в ароматическом ядре одновременно галогены и нитрогруппы, а также галогены и гидроксигруппы. Все галогенгидроксибензой-ные кислоты по микробиологической активности превосходят соответствующие бензойные и галогенбензойные кислоты. [c.196]

Батохромный сдвиг — в УФ-спектроскопии — смещение полос поглощения в длинноволновую область. Б. С. может происходить как при введении в молекулу органического соединения новых функциональных фупп (например, полоса поглощения бензола при 255 нм смещается в длинноволновую область при введении одной гидроксигруппы примерно на 12—15 нм), так и при добавлении к исследуемому веществу ионизирующих или комплексообразующих добавок (например, полоса поглощения фенола при 270 нм смещается примерно на 15—18 нм в длинноволновую область при добавлении к его раствору NaOH). См. также Гипсохромный сдвиг. [c.44]

Baudis h реакция Баудиша (введение нитрозо- и гидроксигрупп в ароматическое кольцо с образованием ортонитрозофенолов) Baumgarten реакция Баумгартена (синтез а-аминокетонов из вторичных N.N-дихлор-аминов) [c.419]

Bohn-S hmidt реакция Бона—Шмидта (введение гидроксигрупп в гидроксиантрахинон действием олеу.ча в присутствии ртути) [c.420]

Введение о-гидроксигруппы в 1-фепильный радикал трифенилпи-разолина тушит люминесценцию. По мнению авторов работы [86], образующаяся внутримолекулярная водородная связь блокирует неподеленные электроны азота и существование полярных мезомер-ных форм становится невозможным. [c.92]

Введение в остаток кумарина гидроксигруппы, сопряженной с пи-разолиновым циклом, вызывает смещение электронной плотности, противоположное направлению поляризации, и приводит к значительному гипсохромному сдвигу спектров поглощения и флуоресценции. Соединение ХЫ — люминофор оранжевого, а ХЫ1 — синего свечения. [c.100]

В то же время введение в орто-положение фенильного кольца гидроксигруппы вызывает появление еще одной, наиболее длинноволновой полосы [2]. Замена фенильного радикала на 4-дифенилильный, [c.105]

Введение в ароматическую молекулу второй сульфогруппы сильно ускоряет, а введение Гидроксигрупп замедляет реакцию. Используя это, из ди- и трисульфокислот можно получать гид-роксисульфокислоты. Избирательное замещение одной из суль--фогрупп имеет большое значение для получения гидрокси- и аминогидроксинафталинсуль.фокислот, являясь заключительной стадией в производствах таких важных азосоставляющих, как Аш-кислота, (1), И-кислота (2), Гамма-кислота (3), Реакции проводят в закрытых аппаратах при атмосферном или повышенном давлении при температурах ниже 200 "С.и строгом соблюдении температурного режима. [c.350]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксигрупп введение: [c.91] [c.91] [c.98] [c.169] [c.188] [c.179] [c.504] [c.90] [c.172] [c.186] [c.205] [c.362] [c.712] [c.552] [c.139] [c.282] [c.731] [c.266] [c.341] [c.105] [c.297] [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология